Полиэфиры ненасыщенные гелеобразование

Другие насыщенные дикарбоновые кислоты, так как она дешева и образует относительно негибкие химические связи, повышающие жесткость отвержденной смолы. Полиэфиры этого типа синтезируют путем нагревания смеси дикарбоновых кислот и (или) их ангидридов с гликолем в заданных соотношениях при температуре 130—200 °С в атмосфере азота. Продолжительность реакции может достигать 10 ч. Обычно гликоль берут в небольшом избытке. Процесс можно вести в присутствии высококипящего углеводорода, с которым отгоняют в виде азеотропа выделяющуюся воду. Ход реакции контролируют по содержанию свободных карбоксильных групп в полимеризационной смеси. По достижении заданной глубины реакции смесь охлаждают и разбавляют соответствующим количеством стирола (или метилметакрилата). Для предотвращения преждевременного гелеобразования и увеличения срока хранения полученного раствора к нему можно добавить небольшое количество ингибитора, например гидрохинона. Перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель в смесь вводят перекись (обычно 0,5—2% от веса полиэфира), после чего проводят отверждение. При изготовлении небольших изделий, когда отвод выделяющегося тепла не вызывает затруднений, отверждение можно осуществлять при повышенной температуре, например при 100 °С, и несколько повышенном давлении. Однако при изготовлении крупногабаритных изделий и в других случаях, когда применение повышенных температур затруднено, отверждение ведут при комнатной температуре. Высокотемпературное отверждение обычно проводят в присутствии перекиси бензоила, а низкотемпературное — в присутствии перекиси метилэтилкетона или перекиси циклогексанона и активатора (такого, как нафтенат кобальта). [c.268]

Его справедливость проверена на примере полиэфиров и инициаторов различного состава [7]. Ниже приводятся данные о скорости гелеобразования ненасыщенных полиэфиров в присутствии ПБ и в случае окислительно-восстановительного инициирования. [c.122]

Прием, основанный на графическом представлении экспериментальных данных о скорости гелеобразования ненасыщенных полиэфиров в координатах 1/тг— j, использовался и ранее, [138, 376], хотя иногда величину 1/тг ошибочно рассматривали в качестве критерия общей скорости полимеризации, на что было обращено внимание в работе [370]. Состав полиэфира оказывает некоторое влияние на ин (см. с. 124). Здесь, по-видимому, проявляется влияние вязкости среды на процесс инициирования. Ее повышение может вызывать не только уменьшение эффективности инициирования /, но и снижение константы скорости распада инициатора вследствие эффекта клетки , препятствующего диффузионному разделению радикальной пары [377]. [c.125]

Некоторые вопросы теории гелеобразования при полимеризат ции ненасыщенных полиэфиров и их низкомолекулярных аналогов рассмотрены в работах [285, 379]. [c.126]

Кинетика отверждения клеев на основе ненасыщенных соединений под действием ускоренных электронов существенно отличается от кинетики отверждения обычными методами (с помощью пероксидов и УФ-излучения). При классическом отверждении ненасыщенных полиэфиров радикалы образуются постепенно, гелеобразование происходит ступенчато и, нако- [c.181]

Гордон, Гривсон и Мак-Миллан [257] исследовали относительную реакционную способность мономеров в модельных системах из ненасыщенных полиэфиров, а Гордон и Рой [258] предло5Кили теорию диффузионного контроля гелеобразования при полимеризации полифункциональных соединений. [c.79]

Чарлзби и Вичерлей [273] изучили процесс радиационной сополимеризации стирольно-полиэфирных составов в зависимости от интенсивности излучения, концентрации ингибитора и степени ненасыщенности полиэфира, определяя точку гелеобразования по потере текучести образца. [c.141]

Уже в ранних работах отмечалась склонность полиэфиров малеиновой, итаконовой, муконовой и других ненасыщенных кислот к гелеобразованию [7]. Впоследствии было показано, что высыхание на воздухе пленок из полималеинатов, полифумаратов и полици-траконатов с образованием неплавких и нерастворимых продуктов однозначно связано с наличием в исходном полиэфире двойных связей [9—10] и ускоряется при действии тепла, УФ-излучения, кислорода и солей Со, в то время как антиоксиданты, например гидрохинон, ингибируют процесс. [c.9]

Таблица 3. Влияние металлсодержащих ускорителей на скорость гелеобразования ненасыщенных полиэфиров в присутствии инициаторов ПЦГ и ПМЭК

Возможность отверждения ненасыщенных полиэфиров при 0°С была показана в работах [58, 79]. Установлено [226], что наряду с диацилперекисями в сочетании с ДМА в этих условиях эффективны трехкомпонентные системы на основе перекисных производных кетонов. В работе [119] показано, что в присутствии ПБ и аминов (ДЭА, ДОЭА и ДМА), а также ПЦГ-+ -4-НК+амины гелеобразование проходило при 20, 10 или 0°С, а дальнейший процесс отверждения — при —10 °С в течение 30 сут. При этом получены продукты с удовлетворительными свойствами. Применение ДЭА и ДОЭА вместо ДМА обеспечивает лучшие свойства. Ценные результаты получены в аналогичных условиях с системами, содержащими ускоритель В, [c.112]

Жизнеспособность. Одним из важнейших технологических свойств термореактивных олигамеров является ж/изнеспасоб-ность — время, в течение которого олигомер сох(раняет с(пособ-ность к переработке в вязкотекучем состоянии после введения в него соединений, вызывающих отверждение [279]. Для жидких олигомеров и их растворов жизнеспособность характеризуется временем гелеобразования. В табл. 7 (см. с. 98) приведены обобщенные данные о жизнеспособности ненасыщенных полиэфиров с [c.113]

В ороцессах переработки ненасыщенных полиэфиров важное значение имеет гелеобразование. В литературе приводится ряд эмпирических уравнений, связывающих Тг с концентрацией инициатора / [138, 208, 369] и ускорителя А [369]. В работах [7] рассмотрена зависимость Тг от С/ и Са с учетом того, что tr близко по величине к индукционному периоду Тинд [370] и, следовательно, может служить доступным критерием скорости инициирования [c.122]

Принимая во внимание, что Уин= инС/ (где km — константл скорости инициирования), получаем уравнение скорости гелеобразования ненасыщенных полиэфиров в присутствии инициатора радикальной полимеризации [7, 333, 371] [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология