Системы на основе ненасыщенных соединений

Системы на основе ненасыщенных соединений [c.201]

Наиболее распространенными инициаторами отверждения ненасыщенных смол являются пероксидные соединения, образующие свободные радикалы при термическом распаде, или окислительно-восстановительные системы. От инициирующей системы зависят продолжительность процесса, время жизни исходных смесей, скорость и глубина сополимеризации, а также физико-механические свойства отвержденного сополимера. Для увеличения скорости отверждения используют ускорители, под действием которых ускоряется распад пероксидов на стадии отверждения. В настоящее время при отверждении полиэфирных смол наиболее широко применяют соли тяжелых металлов жирных кислот (например, нафтенаты кобальта) [И]. Процесс трехмерной сополимеризации исходных смесей на основе ненасыщенных смол также может быть инициирован УФ-лучами [12] и излучениями высокой энергии [13]. [c.15]

В качестве основы для связующих могут быть использованы и более функциональные ненасыщенные соединения. Например, полифункциональный фторсодержащий олигомер образовывал после отверждения системы с повышенной гидрофобно-стью и стойкостью к поверхностному повреждению [7]. [c.203]

Совместно с Дебаем разработал (1923) теорию сильных электролитов (теория Дебая — Хюккеля). Занимался применением законов квантовой механики к решению химических проблем, в частности расчетами волновых функций и энергий связей в органических соединениях. Объяснил (1929—1930) природу двойной связи в ненасыщенных и ароматических соединениях. Использовал (1931—1934) методы молекулярных орбиталей и валентных схем для расчета сопряженных систем в органических соединениях, показав, что метод молекулярных орбиталей более предпочтителен. Выдвинул (с 1930) объяснение устойчивости ароматического секстета на основе метода молекулярных орбита-лей (правило Хюккеля) плоские моноциклические сопряженные системы с числом я-электронов, равным 4п-+-2, будут ароматическими, тогда как такие же системы с числом я-электронов, равным 4 , будут неароматическими. Правило Хюккеля применимо как к заряженным, так и к нейтральным [c.548]

Весьма резко выраженная зависимость дисперсии от строения ненасыщенных частей молекул делает ее более важным классификационным признаком непредельных соединений по сравнению с молекулярной рефракцией. Существенно, что для целей классификации не требуется точного определения состава и молекулярного веса и можно пользоваться удельной или относительной дисперсией (1,48—51). Подробные системы классификации на основе удельной и относительной дисперсии разработаны пока только для углеводородов [42,43]. Классификационная табл. 7 охватывает жидкие углеводороды с нормальной температурой кипения только до 100°, но в литературе имеются подобные таблицы для углеводородов с температурой кипения до 200° [43]. [c.92]

Из ускорителей на основе Ре, по-видимому, наиболее активны комплексные соединения. Предложен способ отверждения ненасыщенных полиэфиров инициирующими системами, содержащими ПБ и я-комплексы металлов, преимущественно ферроцен и его производные [184]. Эти ускорители отлично растворяются в органиче-. ских растворителях, что облегчает их введение в систему и способ- [c.90]

Существенно, что значения экзальтаций оказываются неодинаковыми даже в пределах гомологических рядов с однотипными сопряженными системами и аналогичным строением скелета ненасыщенной части молекулы. Как правило, экзальтации растут с увеличением молекулярной массы. При этом установление количественных закономерностей затрудняется возрастанием роли погрешностей самих аддитивных констант при расчетах экзальтации для соединений большой молекулярной массы. Поэтому предлагалось употреблять для выявления и исследования экзальтаций специально выведенные значения атомных и групповых рефракций, а также инкрементов двойной и тройной связи [4]. Такие свободные от неаддитивных вкладов атомные рефракции и инкременты были использованы для количественной оценки эффективности сопряжения на основе экзальтаций, установления зависимости экзальтаций от числа сопряженных связей [5] и определения конфигурации [6]. [c.76]

Приемлемая для нас номенклатура гетероатомных соединений должна отражать циклический или линейный характер каждого соединения, степень полимеризации скелета, наличие или отсутствие ненасыщенности, порядок перечисления элементов скелета, способ обозначения или нумерации его элементов, присутствие углерода в скелете. В идеальном случае правила, положенные в основу номенклатуры, должны быть простыми, логичными и легко запоминающимися. Кроме того, система по возможности должна согласовываться с большинством привычных тривиальных названий, применяющихся в настоящее время. [c.13]

Обнаружены линейные корреляции между экзальтациями молекулярной рефракции и числом сопряжённых связей в углеводородах,не имеющих пространственных препятствий сопряжению.На основе полученных зависимостей предложена классификация углеводородов по эффективности сопряжения наиболее эффективно сопряжение реализуется в полиенах (транс), полиинах,хиноидных структурах, кумуленах и структурах смешанного типа в ароматических соединениях, соединённых с ненасыщенными группами в пара или транс положении,аценах и других конденсированных ароматических системах сопряжение между частями менее эффективно.Для углеводородов,имеющих пространственные затруднения сопряжению,разработан метод количественной оценки эффективности сопряжения и угла поворота между частями системы. [c.1016]

Иолы металлов в природных гидролитических системах, несомненно, играют важную роль. Необходимость присутствия магния для гидролиза АТФ была истолкована (Сцент-Дьерди [47]) на основе предположения, что магний оказывает поляризующее действие на изогнутую молекулу АТФ (рис. 19). Вполне естественно, что гидролитические эффекты могут быть вызваны и комплексными ионами, Вагнер-Яурегг с сотрудниками [48] показал, что некоторые хелатные комплексы меди являются катализаторами гидролиза диизопропилфторфосфата (ДФФ). Наибольшей активности соответствуют комплексы, содержащие в качестве лигандов этилендиамин, а-дипиридил, гистидин, о-фенантролин, имидазол. Активные комплексы представляют собой координационно-ненасыщенные соединения. Места в координационной сфере, представляющие собой реакционное пространство комплекса (пятое и шестое места), в водных растворах заняты гидроксилом или молекулой воды. Дальнейшие исследования обнаружили те же закономерности, что и наблюдавшиеся нами у каталазно-активных комплексов. В частности, повышение устойчивости понижает каталитическую активность активность является функцией pH и существенно зависит от наличия хелатного кольца. [c.160]

Очень важно, что все карбанионные процессы, их механизм и стереохимия, независимо от того, в каких системах они происходят (будь то разрыв С — Н- или С — С-связей, изомеризация ненасыщенных соединений, реакции металлоорганических соединений или различные типы молекулярных перегруппировок), рассмотрены автором с единой точки зрения, в основу которой положена концепция ионных пар. Это дало возможность не только хорошо систематизировать материал, но и проследить общность во влиянии различных факторов (структуры, растворителя, катализатора) в, казалось бы, различных по характеру процессах. Все это придает книге законченность и цельность. Однако такое изложение имеет и свою теневую сторону, так как автор, давая иногда собственную трактовку механизмов реакций, не останавливается на возможности альтернативных механизмов, рассматриваемых в литературе. Это прежде всего относится к механизмам перегруппировок, например перегруппировки Виттига. [c.6]

Можно привести много примеров влияния РПАВ на свойства клеев. Так, введение продукта АТЖ в клей на основе ненасыщенной полиэфирной смолы ПН-1 приводит к снижению меж-фазного натяжения (например, для системы клей — ртуть с 360 до 290 МН/м) и повышению адгезионной прочности клеевых соединений стали на 70%. Для полиуретанового клея Спрут-4, в состав которого входят два РПАВ—АТЖ и фторированный спирт, характерно повышение прочности клеевых соединений даже после 6 лет эксплуатации в воде. В состав клея Спрут-9М на основе ненасыщенной полиэфирной смолы входят три РПАВ, одно из которых способствует проникновению клея через слой продуктов коррозии на поверхности металла и ее гидрофобиза-ции. Этот клей можно использовать для склеивания покрытых ржавчиной металлов. Данные о влиянии содержания РПАВ на свойства клеевых соединений, выполненных клеем Спрут-9М,. приведены в табл. 2.9. [c.124]

Связующие на основе ненасыщенных полиэфирных смол могут отверждаться как при комнатной, так и при повышенных температурах. Для отверждения при комнатной температуре используют инициирующие системы, состоящие из органической перекиси или гидроперекиси и ускорителей (гидроперекись кумо-ла+1нафтенат кобальта перекись метилэтилкетона+нафтенат кобальта). Выбор типа перекисного соединения определяется условиями отверждения, температурой разложения перекиси й содержанием активного кислорода. В большинстве случаев перекиси применяются в жидком виде или в виде паст, а ускорители.— в виде раствора в сшивающем мономере. Наибольшее распространение в качестве ускорителя получил нафтенат кобальта ( ускоритель НК ), представляющий собой стирольный раствор кобальтовой соли нафтеновых кислот (содержащий ионы Со +) различных концентраций 0,60—0,75% (НК-1) и 1,5—2% (НК-2). Для быстрого отверждения стеклопластиков используют четырехкомпонентные системы, состоящие, например, из гидроперекиси кумола (ГПК), НК, перекиси бензоила (ПБ) и диметиланилина [21]. [c.43]

Последняя попытка решить вопросы номенклатуры органических соединений на старой основе была сделана в 1889 г. Б это время в Париже, во время международной промышленной выставки, состоялся международный химический конгресс [94], на котором обсуждались и некоторые положения номенклатуры. Принятые в Париже решения не затрагивали основ традиционной, сложившейся к тому времени старой рациональной номенклатуры , они лишь уточняли некоторые положения, относительно которых еще не было общепринятой точки зрения. Так, по вопросу о номенклатуре ненасыщенных соединений жирного ряда было принято обозначать связанные кратной связью атомы углерода буквами а и Ь, указывая затем этими буквами по.пожение заместителей при кратной связи. Обсуждая номенклатуру альдегидов, конгресс согласился с предложением Гриме, что их названия следует производить от названий спиртов, а не кислот. Было принято название циано ( yanogene) для группы С—N, регламентировано применение приставок би и du-, официально введено название кетон . Конгресс рекомендовал искоренить окончание ол в наименованиях углеводородов, сохранив его только в спиртах и фенолах . Было принято также решение о порядке нумерации атомов в некоторых простейших циклических системах (нафталин, антрацен, фенантрен, аценафтен, флуорен и карбазол). [c.15]

Среди значительного числа полимеров, исследовавшихся в качестве связующих в составе пломбировочных композиций, практическое применение нашли три типа полимеров — ненасыщенные соединения, эпоксидсодержащие полимеры и солевые системы на основе полифункциональных кислот. [c.201]

Кратко остановимся на попытках истолкования природы явления хемосорбции органических соединений в области высоких анодных цотенциалов. В ранних работах, относящихся к периоду открытия этого явления, считали, что оно связано с наличием в молекуле органического соединения валентно-ненасыщенных групп. Большая роль придавалась л-электронному взаимодействию органических молекул с поверхностью (образование поверхностных соединений типа я- комплексов). Хотя эти представления хорошо объясняли, например, высокую адсорбируемость диенов с легко поляризуемой системой сопряженных п-связей, при трактовке причин адсорбируемости при высоких анодных потенциалах таких соединений, как алифатические спирты, встретились трудности. Явление хемосорбцни при высоких анодных потенциалах пытались истолковать на основе лигандной теории хемосорбции. Полагали, что хемосорбированные органические частицы, как и другие адсорбирующиеся компоненты раствора, включаются в полусферу комплекса, в котором центральной электронно-акцеп-торной частицей является ион Р1" +. Это объясняло конкурентный характер адсорбции, но нередко вступало в противоречие с ожидаемыми корреляциями между склонностью органических веществ к ком плексообразованию с платиновыми ионами и их адсорбируемостью в области высоких анодных шотенциалов. [c.122]

Этот специальный класс эластомеров в возрастающих количествах применяется в различных областях в производстве твердых материалов, литьевых смол и пористых или губчатых резиновых изделий. Универсальность эластомеров этого типа можно иллюстрировать разработкой материала ликра (фирма Дюпон ) — эластичной ткани, вырабатываемой па основе полиуретана [71]. Уретановые покрытия обладают рядом ценных свойств [54]. К полиуретанам в широком понимании этого термина можно отнести все полимеры, образующиеся при взаимодействии полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или несколько гидроксильных групп в молекуле (чаще всего низкомолекулярпыми простыми или сложными полиэфирами). Получаемые таким путем полимеры образуют широкую гамму продуктов — от гибких, упругих каучуков до твердых, жестких пластмасс. Ненасыщенный полиэфир этого типа использовался [96] при сравнительном исследовании структурирования каучуков с применением диизоциапата или обычной системы сера — ускоритель вулканизации. [c.208]

Предлагаются [36] соединения на основе алкилгалогенидов. Их эффективность, однако, сравнительно невысока, и, кроме того, они неблагоприятно влияют на скорость реакции и стереоизомерный состав продукта. Представляет интерес итальянский патент, в котором предлагаются ненасыщенные органические галогениды (винилгалогениды, алкилгалогеннды). Так, например, винилхло-рид, взятый в количестве 3% от веса пропилена, снижает величину [г ] при 80° С почти до 1. Указанные вещества фактически не оказывают влияния на стереоспецпфичность каталитической системы, однако и они снижают скорость полимеризации, [c.49]

Особое место в ряду гетероциклизаций ненасыщенных карбонильных соединений занимают циклоконденсации на основе ароматических 1,2-диаминов. Эти реакции характеризуются многообразием направлений формирования нового гетероцикла, приводящим к различным, подчас неожиданным, структурам. Данная особенность связана с тем, что, во-первых, продукты "нормального" взаимодействия непредельного кетона с о-диамином - дигидрированные ди- и триазепи-новые системы - весьма химически лабильны и способны к дальнейшим превращениям. Во-вторых, при наличии альтернативы, процесс образования семичленных гетероциклов термодинамически заметно менее выгоден, чем шести-и пятичленных структур (особенно гетороароматических). И как следствие, распространенными явлениями при взаимодействии о-диаминов с халконами являются наложение на процесс конденсации вторичных химических побочных реакций. Такая неоднозначность нашла свое отражение в литературных дискуссиях по строению образующихся продуктов достаточно отметить, что некоторым из них последовательно приписывалось по три и более различных структур. В данном обзоре сделана попытка систематизации накопленных к настоящему времени в литературе данных и анализа закономерностей, касающихся реакций о-диаминов с халконами и их использования в синтезе гетероциклов. [c.140]

Несколько позднее Натта и сотр. было сообщено [10] об успешной полимеризации циклобутена. Ненасыщенный полимер, химический аналог 1,4-полибутадиена, был получен с использованием катализаторов циглеровского типа на основе галогенидов титана, тогда как системы, содержащие соединения ванадия, вызывали образование насыщенных полимеров с циклобу-тановыми звеньями в цепи [И]. [c.130]

Серия Химия и технология высокомолекулярных соединений. Том 11 Феноло-формальдегидные олигомеры. Отверждение ненасыщенных полиэфиров. Термореактивные связующие и армированные пластики на их основе. Наполненные и пластифицированные кристаллизующиеся термопласты. Полиариленсульфиды — новый класс гетероцепных полимеров. Тепло- и термостойкие сшитые политриазины. Том 12 Функции молекулярномассовых распределений макромолекул, образованных в процессе линейной поликонденсации. Закономерности образования и-свойства полиариленсульфоноксидов. Порошкообразные полимерные материалы. Полимеры на основе диаминокарбоновых кислот и области их применения. Жидкокристаллические полимерные системы. Утилизация полимерных отходов. [c.86]

Кроме кобальтсодержащих ускорителей известно много соедп-лений других металлов, активирующих разложение гидроперекисей, перекисей на основе кетонов и перэфиров. За последние 20 лет в качестве ускорителей отверждения ненасыщенных полиэфиров исследованы соединения металлов, входящих во все группы периодической системы Д. И. Менделеева. Предложены окислы и гидроокиси Mg, Са, 5г и Ва [160], нафтенаты, октоаты, линолеаты, резинаты и другие соли Си и Ма [ 58, 114, 137, 144, 161, 162], Са, 2п [161— 164], А1 [58, 137, 162], нафтенаты и ацетилацетонаты ТЮ и 2г, октоаты [162] и другие соли РЬ и 5п 165, 166], нафтенат Се [162], хлорид, ацетат, ацетилацетонат, ок-гоат, толуолсульфонат V, и Сг [162, 166, 167], хелатные соединения Мо, Ре +, Ре +, Со +, Со +, N1 [58, 139, 143, 144, 161, 162], соль Ре + и мономалеината диэтиленгликоля [168], Ы в виде солей кислот Се—Сго [169]. [c.88]

Исключительной стойкостью к действию высоких температур характеризуются полиимиды прочность клеевых соединений остается удовлетворительной после старения при 370 °С в течение 60 ч. Клеевые соединения на основе эпоксидных олигомеров, совмещенных с новолачными, и циклоалифатических эпоксидных олигомеров могут работать в интервале температур 230—260 °С и кратковременно до 315 °С (все сказанное относится к клеевым соединениям закрытого типа, работающим в отсутствие непосредственного воздействия кислорода воздуха, который резко ухудшает клеящие свойства полимеров). Наибольшей термостабильностью характеризуются клеящие системы на основе модифицированных фенолоальдегидных олигомеров и прежде всего карборансодержащие композиции. Карбамидные клеи в соединениях древесины характеризуются относительно невысокой термостабильностью, по-видимому, в связи с большой жесткостью отвержденного продукта и значительными остаточными напряжениями в клеевом соединении. Значительно более термостабильны меламиновые и карбамидомеламиновые клеи. Ненасыщенные полиэфиры обладают сравнительно низкой стойкостью к тепловому старению. Устойчивы к тепловому старению элементоорганические и неорганические полимеры, содержащие бор и фосфор. Клеи на основе фосфатных связующих выдерживают нагревание при 1000 °С, однако вследствие высокой хрупкости и разности термических коэффициентов линейного расширения склеиваемых материалов и клея прочность клеевых соединений при этом может существенно снижаться. [c.248]

С. В. Лебедев в своей магистерской работе выявил общие закономерности процессов полимеризации органических соединений. Продолжая в этом направлении исследования А. М. Бутлерова и А.Е. Фаворского, С. В. Лебедев в самом начале монографии писал ...Полимеризация, как процесс направляющий частицы к более устойчивым формам, широко распространена в области органических соединений. Не боясь впасть в преувеличение, можно сказать, что большинство ненасыщенных органических соединений при тех или иных условиях может полимеризоваться одни вещества в силу условий, которые в настоящее время не поддаются учету, оказываются настолько неустойчивыми, что процесс полимеризации совершается самопроизвольно другие, для того, чтобы этот процесс мог осуществиться, требуют воздействия света, высокой температуры или таких энергичных агентов, как серная кислота, фтористый бор, безводный хлористый цинк ([142], стр. 1). С. В. Лебедев показал, что в жестких условиях полимеризуются и низшие представители олефинов. На основе своих обширных опытных данных и анализа литературных источников С. В. Лебедев разработал научную классификацию полимеризации непредельных углеводородов. Он разделил полимеризацию углеводородов на пять типов типы стирола, стильбена, ацетилена, аллена и тип дивинила. Рассмотрев каждый тип в отдельности, С. В. Лебедев основное свое внимание уделил типу дивинила, т. е. системе с сопрян енными двойными связями, которая показывает максимальную склонность к самопроизвольной полимеризации при комнатной температуре. [c.108]

В соответствии с этими представлениями о деструкции ПВХ в диметилформамидных растворах были разработаны методы стабилизации полимера [38, 48, 50]. Особенно важно уменьшить начальную скорость разложения ПВХ, что не только позволит снизить степень его деструкции, но и будет препятствовать накоплению в системе катализирующих агентов диметиламина и ионов С1 . Помимо тщательной очистки диметилформамида эффективным является связывание примесей диметиламина в малодиссоциирующие соли при помощи двух- и многоосновных кислот, комнлексообразующих солей координационно-ненасыщенных металлов, таких, как Gd +, Zn +, Go +,, а также оловоорганических соединений на основе окиси дибутил-или диоктилолова и производных малеиновой кислоты. Эффективность действия стабилизаторов может быть оценена по изменению констант дегидрохлорирования, что иллюстрирует приведенные ниже результаты исследования кинетики дегидрохлорирования ПВХ в диметилформамидных растворах при 120 °С (концентрация полимера равна 3,2 моль/л, стабилизатора — [c.384]

Названиям углеводородов посвящены правила 3—17 Женевской системы. Порядок построения названий общеизвестен главную цепь обозначают соответствующим греческим числительным названия насыщенных углеводородов получают окончание ан, ненасыщенных — ен, ин диен, диии и т. д.) нумерацию атомов главной цепи начинают с того конца, к которому ближе боковая цепь, а при симметричном расположении боковых цепей — с того конца, к которому ближе простейшая цепь. Особо необходимо отметить правило 17, устанавливающее, что для продуктов замещения углеводородов сохраняется нумерация углеводородов . Этим правилом обеспечивается выполнение одного из основных положений Женевской номенклатуры о наличии общего радикала в названиях веществ, принадлежащих к одному семейству . Таким образом, в основе женевского названия любого сложного органического вещества лежит название соответствующего углеводорода, т. е. названия всех органических веществ генетически связаны с названиями углеводородов. Такой подход к органическим веществам находится в полном соответствии с принципами теории химического строения органических соединений, рассматривающей углеродный скелет как основу всякого органического вещества. [c.18]

Смотреть страницы где упоминается термин Системы на основе ненасыщенных соединений: [c.105] [c.196] [c.431] [c.584] [c.559] [c.57] [c.7] [c.202] [c.276] [c.143] [c.143] [c.182] [c.12] [c.111] [c.299] [c.153] [c.209] [c.1018] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология