Тонкое химическое строение

Возражения против применения пунктира для обозначения выравненных или почти выравненных связей сводятся к следующему. С одной стороны, указывают, что таким способом невозможно отобразить тонкое химическое строение соединений , т. е. различия не нацело выравненных связей, например в нафталине, антрацене и других многоядерных углеводородах, в которых межъядерные расстояния неодинаковы (стр. 121) это же возражение, однако, можно сделать и по отношению к любому другому способу изображения. [c.158]

Таким образом, анализ СТС спектров ЭПР позволяет уловить тонкое химическое строение ион-радикалов и их взаимодействие со средой. Изучение анион-радикалов, генерируемых электрохимическим путем, представляется более целесообразным, так как при химическом способе генерирования ион-радикалов (воздействием щелочных металлов) сильно сказывается эффект образования ионных пар с ионами металлов, искажающий характер спектра и извлекаемую из него информацию. В этом существенное преимущество метода ЭХГ перед химическим методом получения ион-радикалов. По воздействию на исходное электроактивное вещество метод ЭХГ является мягким — в результате ЭХГ строение исходных молекул обыкновенно не подвергается значительному изменению. Благодаря этому метод позволяет получать определенные я-радикалы, в которых геометрическое и атомарное строение осталось неизменным по сравнению с исходной молекулой. [c.322]

Подводя итог изложенному выше материалу, можно сделать вывод, что современные представления о строении атома не позволяют пока создать такую теорию цветности, которая могла бы исчерпывающе объяснить все явления в этой очень сложной области. Электронная теория, позволившая во многих случаях понять и объяснить ряд трудных и сложных явлений в органической химии, несомненно должна будет помочь развитию теории цветности. Пока же наибольшую значимость имеют те теории цветности, которые были разработаны на чисто химической основе и которые показывают, что цветность является следствием тонкого химического строения органической молекулы. При этом особая роль отводится смещению электронов и перераспределению плотности электронного облака. [c.65]

ВЛИЯНИЕ ПОЛИМОРФНОЙ ИЗМЕНЧИВОСТИ тонкого ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ НА РЕАКЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.833]

Кратности связей Л//у являются важной величиной дая оценки тонкого химического строения вещества, в частности, при изучении диазосоединений. [c.98]

Обнаружение у человека системы групп крови ABO [1, 2] и выяснение того факта, что групповая принадлежность наследуется по законам Менделя [3, 4], привели к появлению большого числа исследований, которые, как скоро выяснилось, оказались чрезвычайно важными для развития практической медицины и сыграли огромную роль для решения ряда проблем генетики и антропологии. Тем не менее химическая природа антигенов, соответствуюш,их групповым веществам крови системы ABO, долгое время оставалась неизвестной. Интенсивные исследования последних двух десятилетий позволили яснее представить взаимосвязь между тонким химическим строением антигенов и серологической специфичностью внутри системы ABO. Однако многие детали в строении их молекул пока еще не выяснены. [c.167]

Высокомолекулярные вещества можно классифицировать по механизмам реакций их образования, но такая классификация не совсем удовлетворительна. Более тонкое подразделение может быть проведено только по химическому строению. В этом случае учитывается строение не только основной, но и боковых цепей, причем трудности, связанные с характеристикой разветвленных или сетчатых макромолекул, вполне преодолимы. [c.932]

Метод вращения. Этот метод является основным инструментом рентгеноструктурного анализа кристаллов. Главное его преимущество заключается в относительной легкости определения параметров решетки и индицирования рентгенограмм (или, альтернативно,— установки кристалла и счетчика в отражающие положения в случае дифрактометрической регистрации лучей). Существенно, конечно, и то обстоятельство, что все дифракционные лучи имеют одну и ту же длину волны, что позволяет воспользоваться наиболее интенсивной Ка-линией линейчатого спектра. Основной недостаток метода— необходимость монокристаллического образца исследуемого вещества. К сожалению, этот недостаток непреодолим, и весь современный структурный анализ — определение атомного расположения в элементарной ячейке и решение других, более тонких задач строения (см. гл. V, 4)—основан на исследовании монокристаллов. Поэтому, в частности, получение достаточно крупных кристаллов в процессе синтеза (кристаллов миллиметрового размера) становится одной из насущных задач химического синтеза. [c.69]

Изменение прочностных показателей от содержания силокса-новых каучуков аналогично введению добавок других каучуков (бутилкаучук, термоэластопласт, СКЭП и т. п.). Однако благодаря хорошей совместимости силоксановых каучуков с полипропиленом, достигаемой тонким измельчением, а также обусловленной химическим строением силоксановых каучуков, композиции обладают более низкой температурой хрупкости, чем, например, композиции полипропилен-термоэластопласт. [c.458]

Внимание А. М. Бутлерова в эти годы также все более привлекали тонкие проблемы взаимодействия атомов, химически непосредственно не связанных. Отвергая обвинения противников теории химического строения, что эта теория якобы пренебрегает взаимным влиянием непосредственно не связанных атомов, А. М. Бутлеров говорил по этому поводу, что если с углеродом связаны два разных элемента, например хлор и водород, то они здесь не зависят один от другого в той степени, как от углерода между ними нет той зависимости, той связи, какая существует в частице соляной кислоты... Но следует ли из этого, что в соединении H la между водородом и хлором нет никакой зависимости — Я отвечаю на это решительны.м отрицанием . [c.29]

Глава кафедры химии Лейпцигского университета был настолько рассержен, что, подобно верховному судье, отлучил И. Вислиценуса от пауки, так как он перестал быть точным естествоиспытателем и перешел в лагерь зловещей памяти натурфилософов, которых лишь очень тонкая перегородка отделяет от спиритов . Этот резкий выпад маститого ученого был опубликован в широко распространенном Журнале практической химии . Однако попытка Г. Кольбе опорочить Я. Вант-Гоффа и И. Вислиценуса и на их примере покончить с натурфилософами , со сторонниками теории химического строения и стереохимией, не увенчалась успехом. Она вызвала не удивление, а только сожаление за высокомерную брань. [c.223]

Под основным органическим синтезом подразумевают обычно многотоннажные производства, например производства карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, ароматических и непредельных углеводородов и др. Тонкий органический синтез — это производство лекарственных веществ, красителей, душистых веществ и других химических соединений, выпускаемых в сравнительно небольших количествах, но более сложных по химическому строению, чем продукты основного органического [c.11]

Спектры ЭПР позволяют решить многие важные вопросы физики, химии и биологии. В частности, можно определить строение парамагнитных центров, их концентрацию, характер взаимодействия друг с другом и другими определяющими частИцами ЭПР можно применять для изучения вещества в любом агрегатном состоянии. Эти качества делают ЭПР уникальным методом исследования кинетики и механизма химических реакций, протекающих с участием парамагнитных частиц. В ионных кристаллах можно определить структуру энергетических уровней магнитных центров, тонкие детали строения кристаллической решетки и параметры, характеризующие кинетику намагничивания исследовать дефекты кристаллических решеток получить данные о свойствах электронов проводимости в металлах и полупроводниках и пр. [8, 9]. [c.377]

Полагают, что неизвестное соединение является одним из перечисленных ниже. Опишите ваш путь установления строения неизвестного соединения. Где возможно, используйте простые химические реакции где необходимо, используйте более тонкие химические методы, как, например, количественное гидрирование, расщепление и т. п. Где необходимо, используйте данные табл. 18.1, стр. 552. [c.475]

Следовательно, с уверенностью можно сделать заключение, что макромолекулы лигнина различной ММ имеют различное химическое строение, а метод ЯМР является наиболее тонким, недеструктивным инструментом его изучения [c.160]

Второй класс — остальные, значительно более слабые взаимодействия других пар и групп атомов. Для описания таких взаимодействий в классической теории было введено понятие взаимное влияние непосредственно несвязанных атомов . Взаимодействия второго класса не определяют существование частицы как единого целого. Вариации в этих взаимодействиях определяют только более тонкие особенности строения и свойств соответствующих частиц. С помощью различных (преимущественно химических) методов уже в то время можно было более или менее надежно установить для частиц многих веществ между какими парами атомов в этих частицах осуществляются взаимодействия первого класса, т. е. химические связи, определяющие существование частицы, и выделить эти главные взаимодействия. Так, например, было установлено, что в рамках изложенных представлений в молекуле метана СН4 главными взаимодействиями, определяющими существование этой частицы как единого целого, являются четыре попарных взаимодействия — взаимодействия каждого из четырех атомов водорода Н с атомом углерода С, т. е. четыре химические связи С—Н, Взаимодействия атомов водорода между собой являются более слабыми, дополнительными. Такие взаимодействия в классической теории химического строения называются взаимными влияниями непосредственно несвязанных атомов. [c.18]

Физический и биохимический механизмы роста плесени в пластмассе до сих пор систематически пе изучались. Одпако очевидно, что динамика роста зависит как от химического строения материала, так и от физической структуры его. Грибница плесени может использовать для своего развития очень тонкие трещины и поры материала, образующиеся на стыке между самой пластмассой и частицами примесей. В этом смысле несостоятельно положение о том, что иммунитет полимера достаточен для появления иммунитета и у наполнителя. Особенно значительная склонность к плесневению обнаруживается у пластиков в соединении с текстилем. От физической структуры зависит и то, что поливинилхлорид устойчив к плесневению, а эмульсия его поражается плесенью. Если, например, примеси (низкомолекулярные соединения) могут служить питанием для плесеней (пластификаторы, стабилизаторы) и растворимы в пластической массе, то динамика роста зависит скорее от физико-химического характера материала, чем от его физической структуры. Пластификаторы содержатся также в виде очень тонкой (молекулярной) дисперсии в основной массе полимера. Благодаря миграции молекул низкомолекулярного вещества в массе полимера значительная часть этого вещества находится в соприкосновении с грибницей, а потому может поглощаться грибом. Отсюда вытекает, что чувствительность пластических масс к плесневению зависит от примесей, содержащихся в этих материалах. [c.109]

Это обстоятельство позволяет в ряде случаев по величинам я судить о довольно тонких деталях химического строения. Приведем несколько примеров. [c.57]

Таким образом, совокупность признаков и тонких деталей строения поверхности минералов и органоминеральных агрегатов, выявляемых с помощью сканирующего электронного микроскопа, позволяет получить наглядное представление о реальном строении их поверхности и объяснить их физико-химические свойства. [c.30]

Как уже указывалось выше (см. гл. 4), ненасыщенные дикарбоновые кислоты, имеющие одно и то же химическое строение, но различное пространственное расположение карбоксильных групп, обладают и различной подвижностью при хроматографии в тонких слоях. [c.64]

Учение А. М. Бутлерова, как мы видим, было чрезвычайно глубоким, и охватывало не только главные черты химического строения молекулы, но формулировало ряд представлений и положений о дополнительных тонких, детальных отличиях в химическом строении, обязанных взаимным влияниям непосредственно не связанных атомов. [c.34]

Таким образом, увеличение долговечности и сохраняемости изделий связано прежде всего с защитой их от воздействия влаги. В качестве надежной защиты от влаги применяют гидрофобные кремнийорганические покрытия. Сущность этого метода заключается в том, что кремнийорганические соединения образуют на различных материалах тонкие полимерные водоотталкивающие пленки. Они прочно связываются с поверхностями различного химического строения (стекло, керамика, ткани, кожа, бумага и др.). Высокая устойчивость этих покрытий чаще всего обусловлена наличием химических связей между полиорганосилоксановой пленкой и гидрофильной поверхностью. [c.452]

Физические методы позволяют изучить такие тонкие особенности строения органических веществ, которые вообще невозможно выяснить химическими методами расстояние между центрами атомов в молекулах, взаимное расположение в пространстве отдельных частей молекулы, валентные углы, т. е. углы между направлениями сил химического сродства и т. д. Наконец, физические методы дают возможность выяснить природу химических связей. [c.49]

Под основным органическим синтезом подразумевают обычно многотоннажные производства, например производства карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, ароматических и непредельных углеводородов и др. Тонкий органический синтез —это производство лекарственных веществ, красителей, душистых веществ и других химических соединений, выпускаемых в сравнительно небольших количествах, но более сложных по химическому строению, чем продукты основного органического синтеза. К производству полимерных материалов относят производство пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон, лакокрасочных материалов и др. [c.9]

Данные современной органической химии позволяют значительно глубже понимать органические реакции, рассматривать группы их с общей точки зрения. Вместе с тем важно подчеркнуть, что теория строения органических соединений, основы которой были заложены А. М. Бутлеровым более 100 лет тому назад, и сегодня остается фундаментом органической химии. Речь идет прежде всего о точном знании самых тонких деталей геометрического (а не только — химического ) строения органических молекул, [c.32]

В начале прошлого столетия произошло разделение химии на неорганическую и органическую химию — науку о веществах растительного и животного происхождения. Хотя в дальнейшем большое место стало занимать исследование синтетических, не встречающихся в природе веществ, химики-органики никогда не забывали об исследовании веществ природных. При этом по мере развития науки ученые могли успешно решать все более сложные задачи. В XIX и начале XX века это было исследование химического строения веществ растительного и животного происхождения, сначала простых, затем все более и более сложных. Постепенно стали развиваться и исследования химических процессов, происходящих в живых организмах. На стыке химии и биологии возникли новые науки — биохимия и, в самое последнее время, — биоорганическая химия. Провести четкую грань между обеими названными науками трудно. Можно сказать, что биохимия в основе своей является все же областью биологической науки, использующей химические методы биоорганическая химия — это область химии, изучающая химические основы жизненных процессов. Здесь приходится встречаться с наиболее сложными органическими веществами, использовать самые тонкие методы исследования. [c.424]

Полагая, что причину следует искать, исходя из тонкого химического строения, мы попытались, прежде всего, оценить стереоструктуры изучаемых вешеств. При этом выяснились следующие обстоятельства для альдоксима строфантидина (Па). [c.308]

Тем не менёё анализ этих закономерностей — чрезвычайно важная и перспективная задача. Он позволяет вскрыть и исследовать не только с качественной, но и с количественной стороны многие важнейшие проблемы органической химии механизм реакций, характер передачи электронных влияний в различных классах органических соединений, детали тонкого химического строения реагирующих веществ (иногда даже в переходном состоянии) и др. Может быть, наиболее важной и перспективной чертой, характеризующей oll [c.11]

Изучение процесса термической диссоциации на примере таких простых по химическому строению и составу соединений, какими являются алканы, важно для выяснения величин энергий индивидуальных химических связей органических соединений, а также решения тонкого вопроса о взаимном влиянии связей в молекуле с различной длиной и строением углеродной цепи. Весьма заманчиво использовать изучение термического распада регулярно построенных алканов в целях химической кинетики — выяснения влияния длины углеродной цепи и ее строения на динамические параметры реакций распада (энергия активации, стерический фактор и др.) и построения моделей или механизма превращений. Дястаточно напомнить, что учение о мономолекулярных реакциях и теория этих процессов — большой раздел химической кинетики, который в значительной степени опирается на экспериментальное изучение реакций термической диссоциации различных соединений, в том числе и углеводородов. [c.3]

Дополнительную информацию о химическом строении комплексов дает тонкая структура РЭС. Тонкая структура возникает в ре- )ультате того, что одновременно с фотононнзацией происходят (с меньнк й вероятностью) другие электронные переходы, наличие которых может быть обусловлено проходящим параллельно с фотоионизацией возбуждением электронов до первой свободной орбитали ( встряхивание ). Они проявляются как пики-сателлиты с низкой интенсивностью ири энергиях, которые превосходят (ДЕ до 50 эВ) энергию связей, характеризующих основные пики. [c.262]

Сложность химического строения липидов и большое разнообразие их структур требуют использования широкого набора методов тонкого органического синтеза. Если не касаться приемов получения насыщенных и ненасыщенных жнриых кислот, а обсуждать проблему конструирования непосредственно липидных молекул, то наиболее важными оказываются стандартные процедуры, общие для всех типов липидов. [c.540]

Этими особыми свойствами обт ясняется возможность вытягивания в изотермических условиях волокна или пленки из полимерных материалов, не меняющих своего химического строения ори таких процессах. На самом деле, напряжение в полученном волок- не (или пленке) будет гораздо выше, чем в исходном образце, вследствие резкого уменьшения его поперечного сечения во время деформации. Это, в свою очёредь, должно привести к быстрому увеличению скорости теаения материала и разрушению волокна. Однако в результате того, что процесс течения сопровождается стремительным возрастанием вязкости, текучесть образовавшихся тонких образцов может оказаться меньше, чем у первоначального материала. Поэтому, несмотря на наличие более высокого напряжения в волокне или пленке, их формование из полимерной массы будет продолжаться без нарушения их целостности. [c.406]

Полимеры часто используются в условиях повышенной относительной влажности воздуха. Для ряда полимерных диэлектриков, применяемых, например, для изготовления электретов, стабильность электрических свойств и прежде всего проводимости в таких условиях является важным условием их успешной эксплуатации. Наиболее подробно объемная и поверхностная уз электрические проводимости при относительной влажности воздуха 95 3 7о изучена в работе [41] для полимеров различного химического строения. Исследовались образцы пленок полипропилена, полистирола, полиэтилеитерефталата (ПЭТФ), полиимида ПМ-1, фторопласт-4МБ-2 и -ЗМ толщиной 10 — 40 мм, диэлектрическая проницаемость которых варьировалась в пределах от 2,0 до 3,5. Было установлено, что для неполярных и слабополярных полимеров практически не зависит от влажности и составляет для указанных полимеров 10-16—10-17 См/м при времени выдержки под напряжением ё 10 В/м 3600 с, тогда как уз возрастает для полярных полимеров (ПЭТФ и ПМ-1) на 3—4 порядка. Резкое увеличение уз связано с образованием на поверхности полимерных пленок тонкого слоя адсорбированных молекул воды. Об этом свидетельствует корреляция между поверхностной проводимостью и углом смачивания 0. Как видно из рис. 24, зависимость уз от 0 хорошо описывается следующим эмпирическим соотношением [c.59]

Данные о кинетике формирования надмолекулярной структуры сетчатых полимеров могут быть получены с помощью различных методов электронной и оптической микроскопии [167—170], электронно- и рентгенографии [171]. Полезную информацию могут дать также и некоторые другие методы [116, 168, 170, 172—176], в частности ИК- и ЯМР-спектроскопия, различные варианты релаксационной спектрометрии, методы парамагнитных и люминесцентных зондов и меток, исследование процессов диффузии различных жидкостей и газов. Эти методы решения указанной выше задачи не имеют принципиальных отличий от приемов решения аналогичных задач для линейных полимеров, однако следует обратить внимание на трудности интерпретации надмолекулярной организации сетчатых полимеров, полученных в виде тонких пленок на различных твердых поверхностях [177]. Эти исследования приобрели большой размах, поскольку сетчатые полимеры широко используются в качестве связующих для композиционных материалов, клеев, покрытий, лаков и т. п. Формирующаяся в процессе синтеза сетчатого полимера на поверхности твердого тела надмолекулярная структура в значительной мере будет определяться не только химическим строением исходных мономеров (олигомеров) и условиями синтеза, но и наличием твердой поверхности. Дифференциация этих факторов является трудной задачей, а пренебрежение влиянием твердой поверхности на процесс С1штеза сетчатого полимера и формирование его надмолекулярной организации может привести к серьезным ошибкам в интерпретации экспериментальных данных [176]. [c.36]

Применение физико-химических методов внесло неоценимый вклад в установление тонких деталей строения сложных органических соединений н их реакционной способности, в познание элементарного механизма органических реакций. Как показано в одном из обзоров, мощный физико-химический метод — импульсный радиолиз — дает весьма ценную информацию о свойствах коротко-живущих частиц, возникающих в промежуточных стадиях органических реакций. Как показано в другом обзоре, методы фотоионизации молекул, фотоэлектронной спектроскопии, фотодиссоциапи ионов позволяют получать сведения об электронной структуре молекул и поведении образующихся ионов. И еще один аспект совместных усилий физико-химиков и органиков более глубокое понимание проблемы ионной ассоциации, в частности, состояния ме-таллорганических соединений в растворах. [c.6]

Быстрое развитие фундаментальных представлений о механизмах реакций также дает возможность установления ряда полезных критериев, касаюшдхся тонких деталей строения и свойств природных соединений, дополняя тем самым целый ряд современных физических методов исследования. Поскольку физическим методам посвящены специальные главы книги I, то в этой главе речь будет идти исключительно о химических методах установления конформации и конфигурации. Тем не менее должно быть ясно, что почти каждое исследование требует применения разумного сочетания химических и физических методов. Обширность материала и ограниченность места не позволяют сделать 0ТОТ обзор исчерпывающим. Поэтому упор делается на изложение основных принципов, нашедших достаточно широкое применение. Естественно, что из-за этого значительную часть интересного материала приходится опустить, иногда с риском проявить необъективность. [c.530]

Огромный материал, требующий детального теоретического анализа и новых обобщений, был накоплен во всех разделах химии. Десятки новых экспериментальных фактов и закономерностей требовали своего объяснения. Повысилис1з требования к теории химического строения в том отношении, что возникла острая необходимость ее развития до такого уровня, когда она давала бы возможность объяснить многие новые, тонкие, ранее неизвестные свойства молекул и предсказывать особенности в строении и химическом поведении многочисленных соединений, находящихся в ноле зрения современной химии. [c.10]

Структурный анализ возник вместе с теорией химического строения и имел первоначально своей задачей определение строения органических соединений в бутлеровском смысле этого слова. После возникновения стереохимии перед ним возникла вторая задача — определение сначала относительной, а затем и абсолютной геометрии органических соединений. Наконец, с появления в середине XX в. учения о конформациях перед структурным анализом была поставлена третья еще более тонкая задача — определение строения конформеров. Для решения этих задач был широко применен весь арсенал химических, физико-ихмических и физических методов иссле-довапия. В этой главе мы рассмотрим формулировку задач и принципов структурного анализа (Бутлеров, Вант-Гофф, Брюль) и развитие тех его методов, которые не освещены в других главах. [c.294]

Какая же связь между превращение.м органической химии в количественную науку и электронными теориями Известно, что ход химической реакции, природа конечных продуктов, их выход — все это функция от состава и строения исходных продуктов и от условий, в которых протекает их взаи.модействие — химическая реакция. Можно даже сказать — все это есть функция только строения исходных продуктов, потому что поведение данного вещества в данных условиях (температура, растворитель, катализатор, сореагент и т. п.) также можно рассматривать как функцию его строснпя. Поскольку химик изучает превращения. кимических соединений, то очевидно правильнее всего начинать с выяснения их строения. Только такой путь к познанию закономерностей химических превращений. южет быть кратчайшим — все остальные пути будут более долгими и трудоемкими или приведут лишь к поверхностным результатам. Собственно последователей Бутлерова в этом убеждать и не надо, ибо основное положение теории химического строения, как мы уже говорили (стр. 410), сводится к тому, что химическая натура молекулы определяется натурой элементарных составных частей, количеством их и химическим строением [25, стр. 70]. Но в классической теории химического строения эта зависимость химических свойств органических молекул от их химического строения носит качественный характер. Для того, чтобы зависимость между реакционной способностью молекул, например значениями энергий активации органических реакций с их участием, от строения реагентов была количественной, необходимо не только иметь общее представление о более тонких деталях этого строения, но и обладать набором отвечающих им количественных характеристик. Решение этой задачи невозможно без электронных теорий, которые уже теперь показали себя способными к количественному описанию тонкого строения органических молекул, а в будущем обгщают делать это несравнимо точнее и полнее. [c.414]

Влияние химического строения полиоксиэфира на паропрони-цаемость и проницаемость тонких шлепок для кислорода приведено в табл. 11.19—11.23. В табл. П.24 шпоставлены ювойства пленок [c.47]