Спектры комбинационного рассеяния квантовая теория

Квантовая теория дает следующее объяснение спектрам комбинационного рассеяния. [c.255]

Широко используются для исследования структуры молекул и спектры комбинационного рассеяния (КР-спектры). Если через прозрачное вещество в кювете пропускать параллельный пучок света, то некоторая его часть рассеивается во всех направлениях. Если источник света монохроматический с частотой V, то в спектре рассеяния обнаруживается частота ч, равная частоте V. Этот результат вытекает как из квантовой, так и из классической теории рассеяния. Рассеяние без изменения частоты и соответственно без изменения энергии молекулы называют классическим, релеевским (по имени физика [c.145]

Теорию групп также используют до проведения расчетов, чтобы знать, будет ли интеграл типа V бр. Vj Л, встречающийся в квантовой механике, отличаться от нуля. Такая информация важна для исследования в следующих областях правила отбора для электронных переходов, химические реакции, ИК-спектры, спектры комбинационного рассеяния и другие разделы спектроскопии. [c.225]

Путем исследования инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния пара перекиси водорода можно вычислить энергию, требующуюся для совершения вибрационных и колебательных движений атомов, составляющих перекись водорода. Доля этих вибраций, а также доли трансляционного и вращательного движений в энергии всей молекулы при различных температурах можно суммировать при помощи уравнений, основанных на квантовой теории. Эта методика, позволяющая определить соотношение энергетических состояний молекулы н числа молекул в каждом таком состоянии с общей энергией системы, приводит к так называемым функциям распределения, подробные данные по которым можно найти в стандартных руководствах [81]. [c.200]

Для того чтобы подсчитать вероятности перехода и, следовательно, определить интенсивности и правила отбора для линий в спектре комбинационного рассеяния согласно квантовой теории, необходимо рассмотреть матричные элементы индуцированного дипольного момента [c.130]

Систематически рассмотрены общие вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света (КР). Проведено общее исследование комплексного и несимметричного тензора КР. Дана углубленная квантовая теория явления КР, в которой последовательно учитывается конечная ширина электронных и колебательных уровней. Рассмотрены температурная и частотная зависимости интенсивности линий КР. Показаны разнообразные возможности применения колебательных и вращательных спектров КР для исследования строения молекул и получения данных о геометрической конфигурации, динамических и электрооптических параметрах молекул. Описаны методы структурного анализа сложных органических молекул по спектрам комбинационного рассеяния. Рассмотрены спектры второго порядка в связи с ангармоничностью колебаний молекул. Анализируются проявления в спектрах КР взаимодействия атомов и атомных групп в сложных молекулах и проявления межмолекулярного взаимодействия. [c.4]

Рис. 2.12. Схематический вид спектра источника возбуждения (а) и спектров комбинационного рассеяния по классической (б) и квантовой (в) теориям.

Подобные соображения справедливы также и для случая вращения молекулы. Из уравнения (33.13) очевидно, что поляризуемость в одном из направлений х, у, г должна измениться в течение периода вращения в противном случае вероятность перехода будет равна нулю и спектр комбинационного рассеяния наблюдаться не будет. Поэтому, для того чтобы обладать способностью комбинационного рассеяния, молекула должна характеризоваться различной поляризуемостью в различных направлениях. Заключение, к которому мы приходим на основе квантовой теории, совпадает с тем, что получено на основе классической теории. [c.244]

Квантовая теория дает следующее объяснение спектрам комбинационного рассеяния. Квант света при столкновении с молекулой мо- [c.278]

Известен большой вклад советских ученых в разработку теории и экспериментальной техники современных физических методов. Основоположниками квантовой электроники и создателями первых оптических квантовых генераторов (лазеров) являются лауреаты Ленинской премии Н. Г. Басов и А. М. Прохоров, удостоенные вместе с американским ученым У. Таунсом также Нобелевской премии. Открытие советскими учеными Л. И. Мандельштамом и Г. С. Ландсбергом одновременно с индийскими учеными Ч. Раманом и К. Кришнаном эффекта комбинационного рассеяния света привело к созданию метода спектроскопии КР. Явление резонансного КР открыто П. П. Шорыгиным. Одним из создателей методов нелинейной оптики является Р. В. Хохлов. Приоритет в разработке теории колебательных спектров молекул принадлежит [c.14]

Дается обзор имеющихся данных о явлении вынужденного комбинационного рассеяния света (ВКР). Излагаются классическая и квантовая теории ВКР. Анализируются распределение интенсивности в спектрах ВКР и угловое распределение ВКР. [c.4]

Одним из методов изучения состава растворов, а также структуры индивидуальных веществ является метод спектрального анализа, подразделяющийся на абсорбционный, эмиссионный и метод спектров комбинационного рассеяния. Сущность спектрально-аналитических методов состоит в том, что излучение от подходящего источника, тем или иным способом яро-шедщее через вещество или излученное самим веществом, приобретает сложное строение характерного вида (спектр). На фоне непрерывного излучения наблюдаются области более или менее резкого изменения интенсивности различной величины, называемые полосами поглощения — в случае спектров поглощения или линиями испускания — в случае эмиссионных спектров. Это явление, как известно, обусловлено квантовым характером колебательно-вращательных движений как самих молекул, так и элементов, их составляющих. Квантовая теория, на которой мы здесь останавливаться не будем, показывает, что каждое вещество должно обладать индивидуализированным, характерным только для данного вещества набором значений колебательных частот уг, а следовательно, возможностью поглощения или испускания только строго определенных порций энергии при переходе из одного колебательного состояния в другое, так как известно, что энергия излучения Ei и частота связаны соотношением = /гу , где Н — константа Планка. [c.414]

Плачек [128] применил квантовый подход к теории поляризуемости для того, чтобы получить величины дифференциального сечения рассеяния для вращательного комбинационного рассеяния двухатомных молекул в случае плоскополярпзован-ного падающего света. На рис. 6.12 приведен пример чисто вращательного спектра комбинационного рассеяния. Использование чисто вращательного спектра комбинационного рассеяния позволяет получить некоторые преимущества [133, 134]. В первую очередь сечение вращательного рассеяния молекулы обычно больше (иногда на два порядка величины), чем сечение [c.357]

Энергия поляризации и интенсивность электромагнитного колебания изменяются в каждом случае пропорционально квадрату р, . Интенсивность рассеянной радиации слаба, а значит, Ка, равное просто а д(х/дх), мало по сравнению с д. Когда да/дх равно нулю, комбинационного рассеяния не наблюдается. Аналогично в инфракрасном спектре отсутствует поглощение, когда д х.1дх равно нулю. Можно считать, что эти выводы классической теорип соответствуют правилам отбора квантовой теории. [c.429]

Трактуя флуоресценцию как рассеяние света, Ломмель 1878) говорил о комбинационном рассеянии при флуоресцирующем свете , так же как и в современной теории, определяя частоты рассеянного света как комбинацию частоты падающего света V с частотами собственных колебаний молекул о), т. е. представляя частоты рассеянного света как V о), V 2со и т. д. Отличие флуоресценции от комбинационного рассеяния света, тогда еще не открытого или, лучше сказать, не замечавшегося, выяснилось, когда была создана квантовая теория флуоресценции, а также в связи с объяснением цвета неба и другими фактами, приведшими к созданию квантовой теории комбинационного рассеяния света (Смекал, 1923). Согласно этой теории, собственные колебания молекул — со накладываются на вынужденные —(V, вызываемые падающей волной, приводя к изменениям в спектре, как это указано в формулах Ломмеля. Частоты о> проявляются в инфракрасной части спектра, частоты V могут принадлежать видимому свету, комбинированные частоты так же проявляются в видимой части спектра, что облегчает их фотометриро-вание. [c.242]

Исследования порога вынужденного комбинационного рассеяния. Существование определенного порога возбуждения ВКР представлялось вполне естественным с точки зрения общей теории оптических квантовых генераторов, в которой порог генерации является важной характеристикой явления. Первые эксперименты, описанные выще, казалось бы, также подтверждали наличие порога. При фотографической регистрации спектра на пластинке линии ВКР появляются лищь после достижения некоторого порогового значения мощности возбуждающего излучения. При этом порог фиксируется с довольно большой точностью — порядка 10% измеряемой величины. При всем том понятие порога ВКР оказалось лишенным глубокого физического содержания. [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология