Димеризация бутадиена этилена

Планом развития СССР на 19761—1980 гг. предусматривается также организация производства бутадиена димеризацией этилена и диспропорционированием пропилена (в бутилен и этилен). Разработан способ окислительного одностадийного дегидрирования бутана в бутадиен, позволяющий снизить себестоимость бутадиена примерно на 40% по сравнению с двухстадийным процессом. [c.184]

При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]

Этилен очень легко присоединяется к бутадиену, при этом димеризация каждого из компонентов в отдельности почти исключена [118, 119, 122, 125] [c.212]

Здесь также предполагают образование промежуточного бирадикала в результате 1,1-сдваивания двух бутадиеновых молекул. В то время как этилен не димеризуется, бутадиен вступает в димеризацию голова к голове , хотя аннулируются преимущества сопряжения двух диеновых молекул. Однако эта потеря, примерно 6 ккал, мала по сравнению с выигрышем в промежуточном состоянии примерно в 50 ккал, равном удвоенной энергии резонанса аллильного радикала [123]. [c.465]

В случае димеризации бутадиена бирадикальный механизм получил кинетическое подтверждение вычисленное значение предэкспонента (0,9. 10 "), характеризующего эту реакцию конденсации, соответствует найденному значению (1,8.10 ) для циклического переходного состояния вычисленное его значение —10 . Относительно невысокая энергия активации этой димеризации (— 25 ккал) также лучше отвечает бирадикальному механизму [451—453]. Однако впоследствии эти выводы были пересмотрены [461, 469] и было сделано заключение, что найденные кинетические значения димеризации бутадиена могут лучше отвечать другому, нелинейному переходному состоянию. По-видимому, без участия бирадикального состояния бутадиен конденсируется и с этиленом [384, 461 [. Кроме этого установлено, что скорости димеризации бутадиена [469], циклопентадиена [451, 452, 458, 459], а также некоторых диеновых конденсаций [459, [c.69]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Этилен исключительно легко присоединяется к пентадиену-1,3 с селективным образованием З-метилгексадиена-1,4. Пропилен присоединяется к сопряженным диенам по вторичному атому углерода. Такая реакция с бутадиеном дает транс-2-ме-тилгсксадиен-1,4, а с изопреном — 2,4-диметилгексадиен-1,4. По-видимому, для селективной димеризации диенов необходимо присутствие хлоридгиона. Разумно предположить, что координированный хлорид способствует переносу водорода и тем самым останавливает рост полимерной цепи [117].. [c.213]

Изомеризация — более быстрая реакция по сравнению с димеризацией, но она замедляется в присутствии более прочно связывающихся (чем бутен) олефинов (например, бутадиен или этилен). По-видимому, долю неизомеризованных продуктов димеризации можно увеличить за счет увеличения концентрации реагентов и ограничения конверсии. [c.216]

Окисление смеси изопрен — ацетат привело к образованию 3-метилгексена и высших углеводородов. О стереохимии продуктов упомянуто не было. Трифторацетат и бутадиен дали смесь, которая содержала 1,1,1,10,10,Ю-гексафтор-3,7-декадиен. Такого типа эксперимент был проведен также с двухосновными кислотами, которые не образуют димеров Кольбе. При электролизе оксалата в обычных условиях реакции Кольбе образовывался этилен и двуокись углерода. Электролиз метанольного раствора этилоксалата калия с бутадиеном приводит к диэтиловому эфиру 3,7-декадиен-1,10-дио-вой кислоты. Это вещество, вероятно, образуется при реакции диена с метильными и карбэтокси-радикалами в результате димеризации промежуточного соединения. [c.139]

В отличие от димеризации этилена 1,4-присоединение этилена к бутадиену является разрешенным процессом, это хорошо известная реакция Дильса — Альдера. Рис. 29 демонстрирует обратную реакцию — распад циклогексена на этилен и бутадиен. Разрываю-ш иеся связи (3—4 я-связь и 1—2 и 5—6 а-связи) имеют симметрию 2А + А . Образующиеся связи (1—6, 4—5 и 2—3 я-связи) имеют ту же симметрию. Для сохранения точечной грунпы С необходимо дисротаторное вращение (гл. 1, разд. 10) атомов водорода у атомов углерода в положениях 2 и 5. [c.87]

Установлено, что в оптимальных условиях этилен только взаимодействует с бутадиеном-1,3, а собственно олигомеризации бутадиена (димеризация и тримеризация) не наблюдается. Степень конверсии этилена существенно возрастает, если в катализаторе заменяют триэтилалюминий диэтилалюминийхлоридом. При этом ускоряются линейная содимеризация этилена с бутадиеном (в гек-садиен-1,4 и гексадиен-2,4), а также димеризация и тримеризация этилена [89]. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология