Эквипотенциальная поверхность Поляни

Нис. 3.2. Эквипотенциальная поверхность Поляни [c.22]

В самом деле, основной физический образ теории Поляни — семейство эквипотенциальных поверхностей, приблизительно параллельных друг другу и поверхности адсорбента, очевидно, эквивалентен представлению о послойном механизме заполнения адсорбционного объема. Мы уже указывали выше, что в отличие от этого, по современным взглядам, последовательные адсорбционные слои в микропорах не образуются, а при [c.383]

Важнейшая величина в потенциальной теории е = ЛГ 1п (pJp) интерпретировалась в соответствии со сказанным выше как адсорбционный потенциал. Другими словами, при этом считалось, что р есть давление адсорбата в равновесной газовой фазе, а — давление внутри пор, непосредственно вблизи той эквипотенциальной поверхности, у которой происходит конденсация адсорбата (по этому поводу см., например, [5]). Хотя в некоторых аспектах современной теории объемного заполнения микропор также фигурирует величина ЛС= — б= —RT n pJp), совпадающая (с точностью до знака) с адсорбционным потенциалом Поляни, но физический смысл этой величины совершенно иной. Для термодинамического описания адсорбционной фазы при некоторой температуре Т выбирается в качестве стандартного состояния (уровня отсчета) состояние нормальной жидкой фазы адсорбата при той же температуре. В этом случае величина в равна дифференциальной мольной работе при переходе [c.384]

В работах Поляни речь идет не только об эквипотенциальных поверхностях, но и об эквипотенциальных линиях, и авторы статьи неправы, утверждая, что основной физический образ теории Поляни — семейство параллельных эквипотенциальных поверхностей . [c.406]

Между каждой из эквипотенциальных поверхностей и поверхностью адсорбента заключен некоторый объем. Обозначим эти объемы через (ра,..., р,-,.-- и т. д. Объем, заключенный между поверхностью адсорбента и поверхностью раздела газовой и адсорбционной фаз, равен (рмакс. и является объемом всего адсорбционного пространства. Потенциал на наружной поверхности этого объема равен нулю. На поверхности адсорбента, где (р = 0, потенциал достигает своего максимального значения (,. Характер кривой =/(<р) между этими крайними значениями показан на рис. 48. Кривая рассчитана Поляни[1] по данным Титова[ °] для адсорбции углекислого газа на угле. [c.142]

Влияние поляризации на адсорбцию пленками ингибиторов из газовой фазы удобно рассмотреть, используя потенциальную теорию адсорбции Поляни [1]. Адсорбированный слой напоминает атмосферу вблизи поверхности твердого тела он сжат, в наружных слоях разрежен. Наглядное представление о потенциальном поле дают эквипотенциальные поверхности - поверхности равного адсорбционного потенциала. На рис. 5.16, где представлено поперечное сечение адсорбента и адсорбционного пространства, они изображены штриховыми линиями. Расстояние между каждой парой эквипотенциальных поверхностей соответствует некоторому объему адсорбата и, таким образом, между [c.132]

В соответствии с потенциальной теорией адсорбции М. Поляни и работами С. Брунауэра, П. Эммета, О. Теллера и др. адсорбционные слои имеют полимолекулярный характер. Толщина их определяется равновесием между силами ориентации, затухающими по мере удаления от поверхности, и энергией теплового движения, господствующей в свободном объеме. Связывание воды при удалении от поверхности изменяется по экспоненциальному закону. Расстояние до того эквипотенциального уровня, на котором устанавливается это равновесие, является толщиной переходного (адсорбционного) слоя. Согласно М. Поляни, в этой области действуют закономерности гравитационного поля. Потенциал его в любой точке не зависит от температуры и присутствия посторонних молекул. Толщина адсорбционного слоя достаточна, чтобы приложить к нему уравнение состояния и термодинамические методы расчета. [c.31]

Поляни [146] считал, что над однородной поверхностью твердых тел имеются плоскости с эквипотенциальной энергией. Каждая потенциальная плоскость ограничивает объем срг, заключенный между г-й плоскостью, имеющей потенциал и поверхностью, где значение потенциала е максимально. Как 8, так и ф можно выразить через давление газа, температуру и число молей адсорбированного газа. Уравнение [c.85]

Кривые Г—ф (см. рис. Х.1) демонстрируют отчетливо выраженное дальнодействие адсорбционных сил. Оно оказывается, однако, настолько значительным, что не укладывается в рамки современных расчетов и (г), получаемых, например, по уравнению (1Х.9). Поэтому в современных вариантах теории Поляни трехмерную модель заменяют двумерной, где гас1 направлен не нормально, а тангенциально к поверхности. Иначе говоря, объемное поле исключают из рассмотрения, а самую поверхность рассматривают как энергетически неоднородную. В этом случае эквипотенциальные поверхности заменяются эквипотенциальными линиями, лежащими в плоскости самой поверхности, которая изображается подобием топографической карты, где высоты соответствуют различным энергетическим уровням. Величина ф в этой модели приобретает смысл площади, заключенной между двумя линиями, умноженной на толщину слоя (который может быть принят и мономолекулярным). Интересно, что при столь глубоком изменении физической картины явления формальная сторона теории остается неизменной, как и практическое ее применение. В этом варианте постулаты теории о температурной инвариантности и отсутствии экранирования становятся совершенно очевидными. [c.156]

Согласно теории Поляни, адсорбционное пространство вблизи поверхности твердого тела характеризуется рядом эквипотенциальных поверхностей — поверхности одинакового адсорбционного потенциала. Если на рис. 125 AB D представляет [c.253]

Еще один подход к полимолекулярной адсорбции основан на представлении о потенциальном поле поверхности твердого тела, в которое падают молекулы адсорбата. В рамках этого подхода адсорбированный слой напоминает атмосферу вблизи поверхности твердого тела он сжат, а в наружных слоях — разреж ен. Потенциальная теория адсорбции была предложена Поляни в 1914 г., хотя сама идея потенциального поля была высказана гораздо раньше (см. кн. Брунауэра [18]). Наглядное представление о потенциальном поле дают эквипотенциальные поверхности (т. е. поверхности равного адсорбционного потенциала), проведенные вдоль поверхности адсорбента. На рис. XIV-14, на котором представлено поперечное сечение адсорбента и адсорбционного пространства, эти поверхности изображены штриховыми линиями. Расстояние между каждой парой эквипотенциальных [c.458]

В 1928 г. Поляни в сотрудничестве с Гольдманом [ ] видоизменил картину, лежащую в основе потенциальной теории, приведя ее в согласие с идеями современной физики. Квантово-механическая теория атомных и молекулярных взаимодействий не признает суш ествования сил с большими сферами действий вблизи поверхности адсорбента, притягивающих много слоев адсорбированных молекул. Однако Гольдман и Поляни указали, что прежняя картина не является необходимой частью теории и что она может быть заменена представлением о мономолекулярной адсорбции без каких-либо изменений в количественных положениях теории. В согласии с представлениями о мономолекулярной адсорбции адсорбированное вещество ведет себя подобно двумерной жидкости, покрывающей поверхность отдельными небольшими островками . Вместо трехмерного распределения адсорбционного потенциала перпендикулярно поверхности вводится представление о двумерном распределении по поверхности. Место эквипотенциальных поверхностей занимают линии равных потенциалов. С ростом давления адсорбируемое вещество покрывает участки с меньшими потенциалами, т. е. островки становятся больших размеров, образуются новые островки и некоторые сливаются вместе. Наконец, при достижении давления насыщенного пара вся поверхность по-ррываехся адсорбированной жидкостью. Тепловое [c.165]

Поляни определил адсорбционный потенциал Е как работу изотермического сжатия, которую необходимо выполнить, чтобы довести пар с равновесным давлением р до давления пара сжатого адсорбта на данной эквипотенциальной поверхности [c.22]

Толчком к развитию теории объемного заполнения микропор послундала так называемая потенциальная теория адсорбции , которая разрабатывалась Поляни и его учениками в период 1916—1928 гг. Основные идеи этой теории заключаются в следующем. Поляни принимает допущение о послойном заполнении поверхности пор, в результате чего на стенках пор образуется адсорбционная пленка. Адсорбированное вещество рассматривается в качестве конденсированной жидкой фазы, свойства которой принимаются тождественными свойствам объемной жидкой фазы адсорбтива. Поверхность адсорбционной пленки считается эквипотенциальной, т. е. отвечающей одному и тому же значению адсорбционного потенциала. Под адсорбционным потенциалом понимают работу, совершаемую адсорбционными силами при переносе одного моля адсорбтива из равновесной газовой фазы давлением р на поверхность адсорбционной пленки, давление над которой принимается равным давлению насыщения пара адсорбтива р при рассматриваемой температуре Т. Адсорбционный потенциал е, отвечающий объему адсорбционной пленки [c.74]