Энергия падающих молекул

Скорость распространения пламени зависит от давления, при котором происходит процесс горения. При снижении давления ниже атмосферного скорость горения вначале несколько возрастает, а затем падает. Нормальная скорость распространения пламени зависит также от температуры горючей смеси, по которой распространяется пламя. На рис. 51 приведена зависимость нормальной скорости распространения пламени от температуры горючей смеси н-гептана. Как видно, скорость распространения пламени увеличивается с повышением температуры по линейному закону. Этот характер зависимости сохраняется и для других классов углеводородов, при этом изменяется лишь угол наклона прямой относительно оси абсцисс. Большое влияние на нормальную скорость распространения пламени оказывает энергия активации молекул топлива чем меньше энергия активации, тем выше скорость нормального распространения пламени (табл. 15). [c.80]

Бензол->Нафталин->Антрацен (Фенантрен) Пирен Графит, то свободная энергия на молекулу все время возрастает, а в расчете на один атом углерода растет только от бензола к нафталину, а в дальнейшем постепенно падает, достигая для графита нулевых значений. [c.109]

При дальнейщем повышении температуры начинают устанавливаться химические связи, и наступает момент, когда энергия тепло -вого движения становится соизмеримой с энергией взаимодействия высокомолекулярных соединений. В этом случае, несмотря на наличие межмолекулярного взаимодействия, возможно изменение взаимного расположения отдельных частей (сегментов) сложных молекул. Такое состояние именуется высокоэластичным. При дальнейшем повышении температуры энергия взаимодействия молекул и их частей становится настолько большой, что она начинает значительно превышать энергию теплового движения, длительность установления равновесной конфигурации молекул возрастает, начиная с некоторой температуры структура фиксируется, осуществляется переход от равновесной к неравновесной структуре аморфного вещества, т. е. происходит стеклование. Наиболее отчетливо этот процесс прослеживается по изменению концентрации асфальтенов в системе, из которых формируются надмолекулярные структуры. В зависимости от растворяющей способности среды концентрация асфальтенов в системе сначала повышается, проходит через максимум и затем падает. [c.166]

В процессе получения на промышленных установках компоненты нефти подвергаются действию температуры в различных каталитических системах. Вероятность химических реакций основана на величине изменения свободной энергии Гиббса. Для всех углеводородов нефти с повышением температуры энергия Гиббса возрастает. Чем большим запасом свободной энергии обладает молекула, тем менее она стабильна, т. е. термодинамическая стабильность всех углеводородов с повышением температуры падает. [c.203]

Галогены являются типичными неметаллами, активно взаимодействующими с большинством элементов. Они обладают наиболее высоким (по сравнению с другими элементами) сродством к электрону, которое падает при переходе от фтора к иоду (см. табл. X. 1), и сравнительно небольшой энергией диссоциации молекул, которая также минимальна у иода. Прочность химических соединений галогенов с каким-либо элементом обычно уменьшается при переходе от фтора к иоду. [c.523]

При больших Х/р отношение числа актов возбуждения к числу актов ионизации уменьшается. Уменьшается также абсолютное число актов возбуждения при этом у падает, так как для большого числа электронов из имеющегося распределения по энергиям ионизация молекул газа становится более вероятной, нежели возбуждение. Это связано с тем, что многие кривые вероятности возбуждения ( 3, с) имеют относительно узкий максимум при малой энергии, тогда как кривые [c.101]

Энергия гидратации молекул газообразных веществ значительно ниже энергии гидратации ионов. Поэтому, если в результате столкновения ионов образуется газ, сумма энергий теплового движения и гидратации понижается. Свободная энергия системы падает. При действии серной кислоты на хлорид калия выделяется газообразный хлористый водород. Реакция смещается слева направо [c.129]

Так, в приведенном примере с воздухом тенденция к минимуму потенциальной энергии заставляет молекулы, входящие в состав воздуха, падать на Землю, а тенденция к максимальной вероятности заставляет их беспорядочно распределяться в пространстве. В результате создается некоторое равновесное распределение молекул, характеризующееся более высокой их концентрацией [c.193]

Вспомним теперь, что среди механических систем имеются такие, поведение которых тоже нельзя описать только направленностью процессов к достижению минимума потенциальной энергии. Это системы, состоящие из очень большого числа частиц. Например, молекулы, входящие в состав воздуха, распределяются вокруг Земли в виде атмосферы многокилометровой толщины, но не падают на Землю, хотя минимуму потенциальной энергии каждой молекулы соответствует наиболее низкое ее положение. [c.183]

VII.66. При обсуждении механизма роста кристаллов из расплава необходимо выяснить, является ли процесс роста активированным. С одной стороны, возможно, что процесс роста включает эндотермическую стадию выделения молекул из жидкой фазы, прежде чем они смогут присоединиться к решетке. В этом случае необходима энергия активации. С другой стороны, моншо возразить, что поскольку молекулы окружены молекулами того же самого веш,ества и в жидкой, и в твердой фазе, не требуется преодоления какого-либо энергетического барьера нри переходе из одной фазы в другую, и потенциальная энергия падает непрерывно от жидкой фазы к твердой. Если это так, то единственной необходимой энергией может быть энергия активации самодиффузии в жидкой фазе. [c.244]

Влияние температуры на поверхностное натяжение также значительно с увеличением ее величина а падает и вблизи критической температуры становится равной нулю, что, по-видимому, связано с увеличением кинетической энергии движущихся молекул жидкости и падением сил сцепления (когезии). В общем, зависимость о от температуры является линейной [c.67]

Таким образом, термолабильность, или чувствительность к повышению температуры, является одним из характерных свойств ферментов, резко отличающих их от неорганических катализаторов. В присутствии последних скорость реакции возрастает экспоненциально при повышении температуры (см. кривую а на рис. 4.16). При температуре 100°С почти все ферменты утрачивают свою активность (исключение составляет, очевидно, только один фермент мышечной ткани —миокиназа, которая выдерживает нагревание до 100°С). Оптимальной для действия большинства ферментов теплокровных животных является температура 40°С в этих условиях скорость реакции оказывается максимальной вследствие увеличения кинетической энергии реагирующих молекул. При низких температурах (0°С и ниже) ферменты, как правило, не разрушаются, хотя активность их падает почти до нуля. Во всех случаях имеет значение время воздействия соответствующей температуры. В настоящее время для пепсина, трипсина и ряда других ферментов доказано существование прямой зависимости [c.140]

Так, в приведенном примере с воздухом тенденция к минимуму потенциальной энергии заставляет молекулы, входящие в состав воздуха, падать на Землю, а тенденция к максимальной вероятности заставляет их беспорядочно распределяться в пространстве. В результате создается некоторое равновесное распределение молекул, характеризующееся более высокой их концентрацией у поверхности Земли и все большим разрежением по мере удаления от Земли. [c.189]

Принцип Франка — Кондона позволяет разобраться в особенностях полосатых спектров на основании относительного расположения потенциальных кривых. На рис. 19 показаны четыре типа расположения потенциальных кривых друг относительно друга, характерных для молекул с атомной связью. Для молекул с первым типом расположения кривых характерно увеличение равновесного расстояния между ядрами в возбужденном состоянии. Энергия диссоциации молекул в возбужденном состоянии вследствие этого падает. Это наиболее распространенный случай. Примерами таких молекул будут N2, Р2, О2, Вг2, Ь, ЫН, КН, 80 и т. д. Второй тип расположения отличается от первого большим смещением потенциальной кривой возбужденного [c.89]

Принцип Франка — Кондона позволяет разобраться в особенностях полосатых спектров на основании относительного расположения потенциальных кривых. На рис. 19 показаны четыре типа расположения потенциальных кривых друг относительно друга, характерных для молекул с атомной связью. Для молекул с первым типом расположения кривых характерно увеличение равновесного расстояния между ядрами в возбужденном состоянии. Энергия диссоциации молекул в возбужденном состоянии вследствие этого падает. Это наиболее распространенный случай. Примерами таких молекул будут N2, Р2, О2, Вг2, Ь, L1H, КН, SO и т.д. Второй тип расположения отличается от первого большим смещением потенциальной кривой возбужденного состояния вправо. Молекулы с таким типом расположения потенциальных кривых характеризуются сильным уменьшением энергии диссоциации в возбужденном состоянии и, согласно принципу Франка — Кондона, уменьшением числа полос в спектре, так как большинство переходов с нижней кривой на верхнюю приводит в состояние с запасом энергии, превышающим энергию диссоциации в возбужденном состоянии. Уже у Вг2 смещение потенциальной кривой возбужденного состояния настолько значительно, что с заметной интенсивностью проявляются лишь немногие дискретные полосы. У хлора смещение еще больше, и полосы не получаются вовсе. Примерами таких же молекул являются НС1, НВг и HI. [c.76]

Несколько большее распространение получила сушка электронным излучением. Сущность этого метода состоит в том, что выделяемые из накаливаемого электрода свободные электроны становятся носителями электрического заряда и образуют луч. Этот луч проходит через ускоритель электронов и с большой скоростью и энергией падает на изделие, где его энергия поглощается молекулами мономеров. [c.179]

Если обратиться теперь к зависимости выхода радикалов СНз от времени (рис. 68), то видно, что скорость их образования особенно велика в начальные моменты времени, а после Зх X 10" сек заметно падает (особенно для кривой 1 на рис. 68). Этот факт можно объяснить возникновением в начальные моменты времени высокоэнергетического крыла у функции распределения молекул метана. Ввиду того, что при тсн, с практически все молекулы, имеющие энергию выше или равную энергии активации, распадаются по схеме (А), и функция распределения обращается в нуль для скоростей, больших, чем скорости, соответствующие энергии активации (см. рис. 66,67). Однако вплоть до i З.Ю сек обеднение высокоэнергетического крыла из-за утечки горячих молекул по координате реакции (А) немедленно компенсируется активирующими столкновениями молекул метана с молекулами аргона. Такой характер процесс носит до тех пор, пока начальный пик функции распределения молекул аргона (а значит и начальный пик функции распределения молекул метана) будет достаточно интенсивным. Последнее же условие означает сильную неравновесность функций распределения и неадиабатичность процесса. Следовательно, относительно большая скорость протекания реакции (А) — реакции второго порядка — до i 3-10 сек обусловлена неадиабатическим характером процесса передачи энергии от молекул аргона к молекулам метана. [c.211]

Растворение кислорода или воздуха в воде заметно повышает как начальную скорость образования перекиси водорода, так и ее стационарную концентрацию при облучении рентгеновскими лучами вместе с тем присутствие кислорода не оказывает заметного влияния на результаты бомбардировки ь.-луча-ми [92]. Джонсон, Шолс и Вейс [99] сообщили, что в присутствии кислорода число молей перекиси водорода, образующейся в начальном периоде при рентгеновском облучении в расчете па единицу поглощенной энергии, не зависит от pH в интервале 1—12 и что скорость образования перекиси резко падает при потреблении всего кислорода. С другой стороны, Луазлёр [100] сообщил, что снижение pH увеличивает образование перекиси водорода под действием рентгеновских лучей. В последних работах [92] сообщалось, что при рентгеновском облучении льда, приготовленного из насыщенной кислородом воды, количество перекиси водорода, образующейся на единицу поглощенной энергии, падает с понижением температуры в интервале от О до — 116° и при температуре ниже — 116° перекись вообще не обнаружена. Вода, насыщенная кислородом при 0°, образует значительно больше перекиси водорода, чем лед при этой же температуре, и выход перекиси возрастает с повышением температуры до 20°, т. е. до максимальной из изученных температур. Для а-излучения этого влияния температуры не обнаружено, но все же было показано заметное различие в выходе перекиси водорода при переходе воды в лед. Выше мы уже останавливались на начальных реакциях, которые были приняты для ионизированных молекул и электронов. Если присутствует также растворенный кислород, то за начальную реакцию принимается следующая [c.63]

Подводя итог, мы можем сказать, что энергия разрыва молекул падает от N2 к Рг вследствие увеличения числа электронов, не вмешающихся в вакансиях связевой области. Формально это отвечает снижению кратности внутримолекулярной связи вытесняемые в антисвязевую область электроны возбуждаются. [c.51]

Атомы Г. имеют конфигурацию внешних электронов присоединяя о,дин электрон, приобретают конфигурацию жнсртного газа s-p . Г. характеризуются наибольщпми среди всех элементов значениями сродства к элекгрону, к-рое возрастает от F к С1, а затем падает к, 1. Ионизационные потенциалы Г. падают с возрастанием порядкового номера элемента Z. По море возрастания Z возрастают атомные и ионные радиусы Г. В газообразном, жидком и кристаллич. состоянии всо Г. состоят из двухатомных молекул. В мо.пекулах Г. атомы связаны одной двух-электронной связью энергии диссоциации молекул сравнительно невелики "(см. табл.), существенно меньше, чом, напр,, у молекул Оа и N3 (118,2 и 225 ккал мо.1Ь соответс.твенно), в к-рых каждый из атомов О и N затрачивает на образование связи два или oOTBOT TBeHHtj три электрона, С увеличением Z [c.397]

Все Г, (о химич, свойствах А1 и.звестно мало) — активные неметаллы, непосредственно соединяются с большинством элементов, образуя галогениды. Высокая химич. активность Г. даже при сравнительно низких темп-рах объясняется, отчасти, относительно малыми энергиями диссоциации молекул Хц и большим сродством атомов X к электрону. Г. — окислители, причем их окислительная способность падает от К к 3. В соединениях с электроположительными элементами проявляют валентность —1. С водородом образуют галогеноводороды НХ — при обычных условиях газы, из к-рых по свойствам выделяется НГ благодаря большей, чем у других галогеноводородов, прочности межмолекулярной водородной связи НГ образует полимерные молекулы (Н Гз, Не Г, ) и имеет аномально высокие темп-ры плавления и кипення. Всо галогеноводороды хорошо растворимы в воде. Р-ры НС1, НВг, Н1 — сильные к-ты, кажущаяся степень диссоциации растет от НС1 к Н1. Раствор и Г в воде (пл авиковая к-та) — к-та средней СИ.ЛЫ. Теплоты образования галогенводородов падают от Н Г к НI, соответственно в этом направлении понижается их термич. устойчивость. Вышестоящий Г. вытесняет все нижесто Гщие Г. из соединений с металлами и водородом как в растворах, так и в отсутствии растворителя. [c.398]

С процессом внутренней конверсии молекул в высоковозбужденных синглетных состояниях конкурируют предиссоциа-ция и переход на триплетный уровень. Как следует из данных работы [9], выход флуоресценции при комнатной температуре для жидкого бензола и некоторых его замещенных падает при возбуждении третьего перехода до 20% от его значения при возбуждении первого электронного перехода. Возможно, что одной из причин этого падения является увеличение вероятности конверсии синглет — триплет при увеличении энергии возбуждения молекулы (см. также [10]). Увеличению числа триплетных состояний способствует также то обстоятельство, что в процессах столкновения молекул с медленными электронами, а также при рекомбинации ионов триплетные состояния вследствие своего большего статистического веса будут образовываться чаще синглетных. Однако имеющиеся к настоя- [c.254]

Это было подтверждено также в работе Киселева, Черненьковой и Яшина [22], в которой газохроматографическим методом были определены теплоты адсорбции 0 , N2, СО и легких углеводородов — G3 цеолитами СаА, СаХ и NaX, а также бензола и н.гексана. Теплоты адсорбции азота, этилена и бензола значительно превосходят теплоты адсорбции соответственно кислорода, этана и н.гексана, что объясняется дополнительным вкладом специфического взаимодействия я-электронных связей с катионами поверхности цеолита. В этой работе было замечено также, что по мере увеличения размеров, а также энергии адсорбции молекул углеводородов значения теплот адсорбции цеолитами, определенные газо-хромато-графическим методом (нри допущении достижения термодинамического равновесия), начинают отставать от значений, определенных статическими методами [75] (см. рис. 24 на стр. 54). Большая энергия адсорбции, а также направленность специфических взаимодействий молекул азота и этилена с находящимися на поверхности цеолитов зарядами приводят к уменьшению относительных (соответственно к метану и пропану) времен удер- кивания этих молекул цеолитами с повышением температуры. Специфичность адсорбции сильно уменьшается при увлажнении цеолита [22[. Отношение исправленных времен удерживания этилена к соответствующим временам для пропана с увеличением степени влажности цеолита резко падает, тогда как отношение соответствующих времен для этана и пропана практически не зависит от степени влан<ности цеолита. [c.128]

Термодинамика. Термодинамическую вероятность протекания химической реакции определяют величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса. Реакция протекает слева направо при отрицательном значении энергии Гиббса. Для всех углеводородов, кроме ацетилена, с повышением температуры энергия Гиббса возрастает. Чем большим запасом свободной энергии обладает молекула, тем менее она стабильна, т. е. термодинамическая стабильность всех углеводородов (кроме ацетилена) с повышением температуры падает. Энергия Гиббса алканов и циклоалканов увеличивается быстро, алкенов и аренов — медленно. Вследствие этого соотношение термодинамической устойчивости углеводородов различных классов с температурой меняется при температуре до 227°С наиболее устойчивы алканы, при более высокой температуре—алкены, алкадиены, арены. Следовательно, для переработки алканов в алкены достаточно простого нагревания до высокой температуры. Однако алкены при любой температуре неустойчивы к вторичным реакциям, например, к полимеризации. Кроме того, даже при относительно низкой температуре термодинамически возможен распад углеводородов на элементы. Поэтому общее термодинамическое равновесие системы со временем сдвигается в сторону глубоких превращений (с образованием водорода, метана, смолы, кокса) и время становится одним из основных параметров, определяющих состояние системы. Конечный состав продуктов высокотемпературных процессов в значительной степени определяется кинетическими закономерностями. Если целью процесса является получение максимального выхода алкенов, то реакцию надо остановить в момент их наибольшей концентрации и не дать возможности системе приблизиться к конечному термодинамическому равновесию. [c.284]

Эти представления хорошо согласуются с различными фактами из области оптической сенсибилизации. При малых концентрациях изолированная молекула может быть хорошим сенсибилизатором она передает свою энергию кристаллу, не испытывая влияния соседних молекул красителя. Эффективность передачи в этом случае зависит только от вероятности дезактивации молекулы путем флуоресценции или внутренней деградации. Если концентрация достаточно велика для появления взаимодействия с соседними молекулами, то вероятность перехода энергии возбуждения от молекулы к молекуле превосходит вероятность передачи энергии кристаллу, и квантовый выход падает. Молекула суперсенсибилизатора создает особое нарушение в объединенном взаимодействующем адсорбционном слое, которое уменьшает скорость миграции энергии и поэтому облегчает передачу энергии галоидному серебру. При помощи такого механизма можно объяснить характерное для суперсенсибилизации низкое молярное отношение количества суперсенсибилизатора к количеству сенсибилизатора. Эти явления наблюдаются как в случае сенсибилизаторов с широкими Я-полосами в спектре адсорбированного состояния, так и в случае сенсибилизаторов с резкими. полосами. Таким образом, если резкость полосы служит показателем весьма быстрого перемещения экситона, то миграция энергии и ее передача в особых точках должна прэисходить и в дающих Я-полосы адсорбционных слоях, где скорость миграции меньше. [c.265]

Рассеяние. Элементарная квантовомеханическая теория молекулярных спектров рассеяния состоит в следующем. Если на молекулу, находящуюся в некотором состоянии с энергией Е, падает монохроматическое излучение частоты у<1,-то это излучение можно рассматривать как поток фотонов с энергией каждого фотона, равной Лvo. При столкновении фотона /Ivo с молекулой последняя возмущается фотоном. Из этого возмущенного состояния молекула может вернуться обратно в исходное с энергией Е, причем рассеивается фотон с той же энергией /гго, т. е. рассеянное излучение имеет ту же частоту уо, что и падающее (релеевское, или несмещейное рассеяние). Однако из возмущенного состояния, получившегося при столкновении с фотоном, молекула может перейти не только в исходное с энергией Я, но и в другое состояние. с энергией Ех, отличной от исходной энергии Е, причем рассеянный фотон в этом последнем случае будет иметь энергию йу, отличную от энергии исходного фотона, т, е. рассеянное излучение будет иметь другую частоту, чем падающее (смещенное, или комбинационное рассеяние). В рассматриваемом случае на основании за-. кона сохранения энергии системы молекула + фотон можем написать > [c.292]