Алкилирование фосфинов третичных

Алкилированные окиси третичных фосфинов [c.285]

Получение. Сначала приготовляют соли четвертичных фосфониевых оснований алкилированием третичных фосфинов [c.224]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ТРЕТИЧНЫХ ФОСФИНОВ [c.291]

Алкилирование и а р и л и р о в а н и е. При нагревании иодистого фосфония с галоидными алкилами и окисью цинка до температуры 150°С в запаянных сосудах получают смесь первичных, вторичных и третичных фосфинов наряду с солями четвертичного фосфония [c.69]

Алкилирование других соединений трехвалентного фосфора. Основные варианты алкилирования, описанные для третичных фосфинов, могут быть применены для кватернизации и в следующих случаях. [c.221]

Соединения с анионами, не содержащими кислорода. Галоидные соли фосфония разлагаются главным образом при высоких температурах (выше 300 С), причем образуются третичные фосфины и галоидные алкилы или арилы. Этот процесс указывает на обратимость реакции образования четвертичных фосфониевых соединений при алкилировании илн арилировании третичных фосфинов. Термическое разложение галоидных солей фосфония, как уже было показано (см. гл. 2), является одним из обычных препаративных путей получения разнообразных третичных фосфинов. [c.246]

В редких случаях третичные фосфины получают алкилированием первичных или вторичных. [c.389]

При алкилировании третичных фосфинов образуются соли четвертичных фосфониевых оснований, например [c.390]

При окислении третичного фосфина конфигурация также не меняется, не меняется она и при алкилировании его галоидным алкилом, поскольку алкильный радикал садится на свободную электронную пару, удерживающую конфигурацию. [c.400]

Алкилирование фосфина или фосфонийиодида. Алифатические фосфины можно получить реакцией фосфина с алкилгалогенидами. Однако при этом в большинстве случаев удается выделить только третичные фосфины и галогениды тетраалкилфосфония [c.532]

Реакции алкилирования симметричных третичных фосфинов обычно осуществляют в среде этилового эфира или различных спиртов в закрытом реакционном сосуде и при низких температурах - При использовании в качестве растворителя спирта образующиеся четвертичные фосфониевые соединения растворяются в реакционной среде и для их выделения приходится либо испарять растворитель, либо осаждать соли фосфония н-гексаном или этиловым эфиром. Аналогичным образом можно выделять целевые соединения и при работе с такими растворителями, как нитрометан или хлороформ, выраженный полярный характер которых ускоряет алкилирование . Во многих случаях выгодны в качестве реакционной среды такге растворители ккк бензол , толуол или ксилол , тогда нерастворимые в них соли фосфония можно отделять просто фильтрованием. [c.220]

Третичные фосфины и четвертичные фосфониевые соли образуются одновременно при алкилировании фосфористого водорода галоидными алкилами. Особенно гладко и легко, без примесей, третичные фосфины получаются при действии треххлористого фосфора на алкилмагниевые соли или на цинкдиалкилы ( ,iH2n+i)2Zn [c.178]

Фосфористый водород является значительно более слабым основанием, чем аммиак, и это находит отражение, в частности, з том, что фосфониевые соли разлагаются уже при действии воды. Аналогично ведут себя соли первичных фосфинов однако алкилированные вторичные и третичные фосфины образуют более устойчивые фосфониевые соединения. Четвертичные фосфониевые основания [( H2 +i)4P]OH по своей основности почти не уступают гидроокисям теграалкиламмо-ния. Следует отметить, что гидроокиси алкилированных комплексных -ионов вообще относятся к сильным щелочам (см., например, основания сульфония, тетраалкиламмония, тетраалкпларсоння и тетраалкилсти-бония). [c.178]

Алкильные и арильные производные платины (II). Все попытки непосредственно алкилировать галогениды платины (II) приводили лишь к выделению продуктов невыясненного состава [78]. В результате признания того, что координация металла с лигандами, способными образовывать сильные дативные и-связи, дала бы наибольшие шансы на получение стабильных соединений платины (II), были поставлены опыты но алкилированию галогенидов платины в виде их координационных соединений с третичными фосфинами, ар-синами и диалкилсульфида-ми [20]. [c.511]

Подробно изучено алкилирование галогенидов фосфора тет-раалкильными производными свинца. Этот способ, несмотря на токсичность свинецорганических реагентов, весьма удобен для получения некоторых соединений, в частности этилдихлорфосфи-на. Выходы целевых продуктов очень высоки реакция протекает ступенчато и приводит в конечном счете к третичному фосфину. Этот метод с успехом иг ользуют также для получения несимметрично замещенных моногалогенфосфинов (уравнения 172, 173). [c.656]

Н. Н. Мепьниковым ссотр. на основании изучения данных кине-гики алкилирования в неполярном растворителе и тион-тиольной изомеризации в выделившемся продукте реакции было высказано предположение о мономолекул яр ном или псевдомономолекулярном процессе изомеризации при взаимодействии эфиров тио- и дитиофосфорных кислот с третичными аминами " , фосфинами" , амино- [c.155]

Первичные, вторичные и третичные а р с и н ы в противоположность аминами фосфинам не могут быть получены алкилированием арсиноводорода. [c.253]

Первичные, вторичные и.третичные арсины в противоположность аминам и фосфинаМ не могут быть получены алкилированием арсиноводорода. [c.241]

Третичные фосфины и дибензоилэтилен, как сообщалось [100], образуют квазифосфониевый цвиттер-ион. О-Алкилирован-ные производные подвергаются щелочному гидролизу до 2,5-ди-фенилфурана [c.229]

Для синтеза диалкилметиленфосфоранов обычным солевым методом сначала нужно алкилировать третичный фосфин вторичным алкилгалогенидом. Другой возможный путь получения этих дизамещенных илидов заключается в приготовлении моно-замещенного илида обычным солевым методом и в последующем его алкилировании. Обе возможности представлены на приведенной ниже схеме [c.49]

Алкилированием фосфорильных соединений (фосфатов, фосфонатов, фосфинатов и окисей третичных фосфинов) синтезированы гексахлорантимонаты алкилалкоксифосфониев. Их температуры плавления можно определить как суммы вкладов заместителей при фосфоре. Химические сдвиги ядер фосфора не могут быть вычислены по аддитивной схеме. Найдена зависимость между величинами химических сдвигов ядер фосфора у солей и у исходных фосфорильных соединений и предложено ее объяснение. [c.411]

Некоторые третичные фосфины получают на основе фосфора. Так, при алкилировании белого фосфора трифториодметаном образуется перфтортрнметилфосфин [c.283]

Третичные фосфины можно синтезировать на основе фосфористого водорода, первичных и вторичных фосфинов и соответствующих фосфидов. Многие примеры этих синтезов уже приведены в предыдущем разделе. Дополним их интересной реакцией по алкилированию тринатрийфосфида (М. И. Кабачник, С. Л. Варшавский с сотрудниками) [c.283]

Синтез. Наиболее распространенный метод получения фосфониевых солей — алкилирование и арилирование третичных фосфинов. В качестве алкилирующих средств чаще всего используют га-лоидпроизводные углеводородов [c.300]

Алкилирование и арилирование. Казалось бы, что для получения галоидалкилзамещенных фосфинов могут быть использованы полигалоидалканы. Однако они реагируют с фосфористым водородом обычным путем только по одному из галоидных атомов, в то время как все остальные подвергаются восстановлению. Например, при действии на РНз хлороформа и 1,2-дибромэтана образуются соответственно метил- и этилфосфины . В то же время реакцию вторичных фосфинов с эфирами галоидзамещенных карбоновых кислот часто используют для получения третичных карбал-коксиалкилдиалкилфосфинов [c.86]

Алкилирование третичных фосфинов. Этот метод в зависимости от природы используемого алкилиру-ющего агента имеет ряд вариантов. [c.219]

Алкилирование третичных фосфинов, содержащих замещенные арильные рад и ка-л ы. Арилдиалкилфосфины, содержащие в арильных остатках разные заместители, алкилируются галоидными алкилами как обычно. Из исследования влияния заместителей, расположенных в параположении арильных ядер, следует, что реакционная способность упомянутых фосфинов по отношению к одному и тому же галоидному алкилу (например, иодистому этилу) уменьшается в еле-дующем порядке [c.225]

Известны главным образом дифосфониевые соединения и в сравнительно меньшей степени соединения с большим числом атомов фосфора. В основе наиболее важных способов получения этих соединений лежат реакции алкилирования полифосфинов галоидными алкилами либо реакции третичных фосфинов с органическими, металлоорганическими или неорганическими полигалоидны.ми производными. [c.235]

Их можно синтезировать также окислением третичных фосфинов или арбузовской перегруппировкой эфиров диалкилфосфинистых кислот. Недавно разработан интересный способ синтеза окисей третичных фосфинов алкилированием иодистыми алкилами красного фосфора в присутствии каталитических количеств иода (А, В. Кирсанов) [c.397]

Высказанное нами ранее предположение [ ] о том, что образцы красного фосфора, полученные полимеризацией в присутствии какого-либо растворителя, являются не сорбатами или твердыми растворами,, а истинными химическими соединениями, в которых элементы растворителя играют роль конечных групп в полимерной молекуле фосфора, было подтверждено исследованиями полимеров, полученных в растворах галоидалкилов (арилов), и галоидсодержащих видов красного фосфора. Доказательством нашей точки зрения служило образование алкил(арил)-фосфиновых кислот при окислении образцов красного фосфора, полученных полимеризацией в растворах галоидалкилов и арилов. Те же кислоты были получены при окислении продуктов реакции галоидсодержащих видов красного фосфора с цинкдиэтилом, Алкилирование галоидсодержащих видов красного фосфора идет, однако, с большим трудом. В случае правильности сделанных нами выводов полимеризация фосфора в третичных фосфинах должна была привести сразу к образованию полимеров с углеводородными радикалами в качестве конечных групп. Необходимость алкилирования (или арилирования) при этом отпадает. [c.729]

По сравнению с аминами и фосфинами алкилирование арсинов протекает значительно труднее. В общем случае взаимодействие тио- и дитиофосфатов с третичными арсипами идет в следующих типовых условиях. Эквимолекулярную смесь тио- или дитиофосфата в 10 мл петролейного эфира выдерживают в атмосфере азота при температуре 20—25° в течение 10—30 дней. Выделившееся в результате реакции масло растворяют в бензоле и высаживают петролейным эфиром. Такую операцию повторяют дважды или трижды. Переосажденное таким образом масло выдерживают в вакууме (15 мм), а затем в глубоком вакууме (0.15 мм). [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология