Фосфористая кислота, неполные эфиры

Присоединение неполных эфиров алкил (арил) фосфонистых и фосфористой кислот к непредельным соединениям с активированной кратной связью в присутствии алкоголятов щелочных металлов [c.330]

В 1954 г. одним из авторов статьи был написан первый обзор реакций присоединения неполных эфиров кислот фосфора по углерод-углеродным и углерод-азотным кратным связям, открытым им в 1947 г. в лаборатории Казанского университета. В дальнейшем в ряде обзоров, посвященных химии фосфинов > эфиров фосфористых и фосфиновых кислот , некоторым реакциям фосфорорганических соединений, с различной степенью полноты рассматривались вопросы, связанные и с реакциями присоединения тех или иных типов органических соединений фосфора. В настоящем обзоре сделана попытка систематизировать и обобщить все имеющиеся данные по присоединению фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода как к кратным, так и к простым связям в циклических соединениях. [c.10]

При выяснении строения фосфористой кислоты и ее неполных эфиров встал вопрос о возможности таутомерии этих соединений по схеме [c.783]

Винилацетат был использован также для ацетилирования неполных эфиров фосфористой кислоты [c.344]

Таблица П. Присоединение неполных эфиров фосфористой тиофосфористой, фосфинистой кислот и фосфорорганических со единений с активной метиленовой группой к соединениям с крат ной связью или циклом.................

Общие методы получения. За исключением алкоголиза трехокиси фосфора, все остальные приводимые здесь способы можно считать общими для получения неполных эфиров фосфонистых и фосфористой кислот. [c.181]

Неполные эфиры фосфористой кислоты и спиртов с 8 и более атомами углерода получаются обработкой спиртов треххлористым фосфором с последующим быстрым омылением [20]. [c.148]

На основании приведенных данных реакции неполных эфиров фосфи-нистой и фосфористой кислот с нитрилами пировиноградной и бензоилмуравьиной кислот можно представить следующей схемой [c.49]

При наличии влаги в исходных продуктах первой стадии процесса (в бутиловом спирте, триэтиламине и в бензоле) также образуется хлористый водород, который может реагировать с трибутилфосфитом, образуя неполный эфир фосфористой кислоты и хлористый бутил [c.90]

Основные научные работы посвящены химии фосфорорганических соединений. Изучал (1945— 1950) аллильные и ацетиленовые перегруппировки, реакции присоединения к диеновым углеводородам. Открыл (1954) реакцию получения эфиров фосфоновых кислот, заключающуюся в присоединении неполных эфиров алкил(арил)фос-финистых и фосфористой кислот к непредельным соединениям открыл (1955—1960) новые перегруппировки фосфонат-фосфатного типа и термические перегруппировки аллиловых и пропаргиловых эфиров фосфористой кислоты. Изучал различные реакцнп эфиров и ангидридов фосфористой кислоты, амидофосфитов и других фосфорорганических соединений с электрофильными реагентами, которые не содержат атомы галогенов. Получил (1965—1975) ряд новых типов фосфорорганических мономеров и полимеров. [c.413]

А. Н, Пудовик открыл реакцию получения эфиров фосфоновых кислот присоединением неполных эфиров алкил-(арил) фосфинистых и фосфористой кислот к непредельным соединениям с активированной кратной связью в присутствии алкоголятов щелочных ме1а. 1лов. [c.690]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Неполные эфиры фосфористой, фосфинистой и тиофосфористой кислот очень легко присоединяются к эфирам двухосновных кислот и кетокислот, содержащим две карбонильные или карбонильную и карбоксильную группы в положении 1,1 или 1,2 по отношению к двойной связи эфирам метилен- , этилиден-, изопропилиден-, бензилиденмалоновой и ацетоуксусной кислот , эфирам малеиновой, фумаровой, цитраконовой кислот, а также и к самим кисло-там > 101-108 [c.33]

С рядом карбонильных соединений реакции присоединения осуществлены в присутствии щелочных катализаторов, преимущественно с алкоголятами сииршв. Во многих, а возможно и во всех случаях, они протекают и в отсутствие катализаторов, при длительном выдерживании реакционных смесей при комнатной температуре или нагревании. Иногда реакции сопровождаются экзотермическим эффектом. Имеются данные о проведении реакций присоединения в присутствии перекисных соединений или облучении ультрафиолетовым светом . С помощью этих методов простейшие диалкилфосфористые кислоты были присоединены к альдегидам и кетонам алифатического - , алициклического - , ароматического и гете-роциклического рядов, а также по карбонильной группе непредельных альдегидов Выход продуктов присоединения — эфиров а-оксифосфиновых кислот в большинстве случаев почти количественный. Довольно подробно к настоящему времени изучено присоединение к альдегидам и кетонам неполных эфиров фосфористой кислоты, содержащих алкильные, аралкильные, арильные и более сложные радикалы в эфирных группах, диалкил- и диарилтиофосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилфосфинистых кислот. [c.46]

Неполные эфиры фосфористой, тиофосфористой и этилфосфинистой кислот присоединяются к терефталевому альдегиду в присутствии метилата натрия с получением соответствующих бис-диалк-оксифосфоко-, бис-диалкокситиофосфоно- и бис-алкилалкоксифосфо-но-а,а -диокси-п-ксилолов [c.49]

Нами была нреднриията попытка осуществить присоединение неполных эфиров фосфористой кислоты, диалкилфосфористых кислот к п-бен-зохинону. Эта реакция представляла и самостоятельное значение. [c.207]

Для синтеза полимеров, содержащих в боковой цепи атомы фосфора, была использована реакция присоединения различных фосфорсодержащих реагентов к непредельным полиэфирам. В частности, вязкие смолы, обладающие пламягасящими свойствами, получены реакцией присоединения неполных эфиров фосфористой кислоты и диэтилдитиофосфорной кислоты к полиалкиленгликольфумаратам [c.25]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НЕПОЛНЫХ ЭФИРОВ Ф0СФИНИСТ0Й1 И ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТ с НИТРИЛАМИ а-КЕТОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.45]

Изучено присоединение неполных эфиров этилфосфинистой и фосфористой кислот к нитрилам пировиноградной и бензоилмуравьиной кислот. [c.52]

Как указывают авторы, при этом могут протекать побочные реакции, приводящие к образованию хлорангид-рида дибутилфосфорной кислоты, который в присутствии влаги может образовывать кислые эфиры фосфорной кислоты и соляную кислоту, легко корродирующие металлы. Кроме того, в том случае, если исходные продукты синтеза первой стадии процесса (бутиловый спирт, три-этиламин и бензол) содержат влагу, то это также приводит к образованию побочного продукта — неполного эфира фосфористой кислоты — дибутилфосфита, имеющего кислый характер. По-видимому, этим объясняется наблю- [c.64]

Наибольшее повышение противозадирных свойств наблюдается при введении неполного эфира фосфористой кислоты. Следует также отметить положительное влияние производного октадециламина на антиоксилитель-ные и противоизносные свойства масла в композициях, [c.98]

Препятствием к применению тройных смесей с неполными эфирами фосфористой кислоты и с эфирами алкилфосфоновых кислот является агрессивность этих композиций по отношению к стали во влажной среде. Добавление ингибиторов ржавления приводит к существенному ухудшению противозадирных свойств композиций. [c.99]

Наилучшими противоизносными свойствами обладают некоторые соединения фосфора, мышьяка и сурьмы. Из них более доступными и менее токсичными являются соединения фосфора. Поэтому полные и неполные эфиры фосфористой, фосфорной, тиофосфористой, тио- и дитиофосфорной и алкилфосфоновых кислот, а также соли их неполных эфиров широко используют в качестве противоизносных присадок [108, 143, 44]. Некоторые фосфорсодержащие присадки (например, полные эфиры и соли 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот) могут служить одновременно ингибиторами коррозии и окисления. [c.121]

Из табл. 14 видно, что трибутилтритиофосфит и неполный эфир фосфористой кислоты — дибутилфосфит являются хорошими противоизносными присадками им уступает трибутилфосфит. Следует, однако, заметить, что неполный эфир не нейтрален по отношению к меди и способен давать осадки в процессе окисления масла. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология