Сравнение энергий

Сравнение теоретической и экспериментальной энергий активации может служить хорошим подтверждением выбранного механизма или позволит его отвергнуть. Если дополнительно предположить, что фактор частоты есть постоянная величина (по теории столкновений он редко меняется более чем в 50 раз для реакций в газовой фазе), то сравнение энергий активации может подсказать, который из двух конкурирующих механизмов обеспечивает более благоприятный путь протекания реакции. При одинаковых факторах частоты реакция с меньшей энергией активации протекает быстрее. [c.50]

Особенности физических и химических свойств ароматических углеводородов определяются наличием в них сопряженной структуры, я-электроны которой образуют замкнутую электронную систему. В молекуле бензола в результате делокализации орбиталей происходит выравнивание всех связей, в цикле отсутствует напряженность — и это способствует стабильности молекулы. Оценку энергии делокализации проводят сравнением энергий реакции гидрирования бензола и циклогексена. При гидрировании циклогексена выделяется 120 кДж/моль. Если бензол считать циклогексатриеном, то при гидрировании его тепловой эффект должен быть равен 360 кДж/моль, а фактически эта величина достигает лишь 209 кДж/моль. Следовательно, энергия делокализации составляет 151 кДж/моль. Для нафталина, антрацена и фенантрена значение этого показателя равно 255, 349 и 382 кДж/моль соответственно. [c.8]

Таблица А.27. Сравнение энергии стабилизации в октаэдрическом и тетраэдрическом кристаллическом поле лигандов

Сравнение энергии дает [c.78]

Для сравнения, энергия диссоциации связей С-Н в метане составляет 102 ккал/моль. Отсюда понятно, почему рвется связь в молекуле хлора, а не метана. [c.51]

Сравнение энергии ионизации р-элементов V группы указывает на закономерное ослабление в ряду N—Р—As—Sb—Bi неметалличности атомов [c.277]

В табл. 15 приведены энергии диссоциации, равновесные расстояния и кратности связей гомоядерных молекул первого периода. Легко видеть, что энергия диссоциации увеличивается, а равновесное расстояние уменьшается при увеличении порядка связи. Критерием того, связывающей или разрыхляющей является данная МО, может служить энергия диссоциации. Например, высшая занятая МО в N2 является связывающей. Действительно, энергия диссоциации N2 больше энергии диссоциации Ы . Для О2 высшая МО разрыхляющая, что также видно из сравнения энергии диссоциации О2 и О . Отметим, что полная энергия молекулы не может служить критерием связывающих или разрыхляющих свойств МО. Как те, так и другие уменьшают полную энергию молекулы. [c.129]

Энергия отталкивания электронов, находящихся на расстоянии 1 А, равна около 14 эВ, что в расчете на моль составляет 1300 кДж. Для сравнения энергия связи Н—Н в молекуле Нг равна 430 кДж/моль. [c.63]

Рис. 89. Сравнение энергии связи Н — С1 и энтальпии образования НС1.

Сравнение энергии адсорбции Аг на K I с теплотой адсорбции (ккал/моль) [c.128]

Сравнение энергии возбуждения нормального однозарядного катиона атома аргона и энергии возбуждения нейтрального атома приводим ниже [c.46]

Рис. 38. Сравнение энергий нейтральных атомов и однозарядных катионов З -элемептов в нормальных и возбужденных состояниях при различных электронных конфигурациях, отвечающих конкуренции 45- и Зг -электронов 0 — устойчивое состояние <.) — возбужденное состояние

Рис. 47. Сравнение энергии состояний и

Рис. 48. Сравнение энергий состояний Зс "" и 34" 45 для ионов

Рис. 49. Сравнение энергий состояний Е(3й ) — — (34""1 4х) для ионов М

Сравнение энергий образования гидридов элементов VI группы указывает на падение прочности связи при переходе от О к Ро, что и естественно как нормальный ход в отсутствие усложняющих эффектов повышения валентного состояния. Такое усложнение наблюдается в случае окислов. [c.223]

Сравнение энергии активации для процесса обезуглероживания стали марки 20 (7200 кал/г -атом) с энергией активации процесса диффузии углерода (20000 кал/г—атом) показывает, что диффузия углерода в стали не может являться определяющим фактором при обезуглероживании стали. Проведенные расчеты показывают, что количество водорода, диффундирующее при определенных условиях, в несколько раз больше того количества, которое реагирует с углеродом стали. Энергия [c.167]

Наличие п-связей в а-положении ослабляет соответствующую С— Х-связь в соединении типа R H= H— Х в силу того, что в радикале R H= H- происходит взаимодействие неспаренного электрона с я-электронами двойной связи, и такая стабилизация свободной валентности снижает энергию гемолитического разрыва С—Н-связи. Сравнение энергий активации термонейтральных реакций отрыва атома водорода от алифатических и непредельных соединений показывает, что я-электроны по соседству с реакционным центром, наоборот, не уменьшают, а увеличивают энергию активации при энтальпии АНе = 0. Это видно из сравнения Eg о (кДж/моль) реакций отрыва Н от С-Н-связи различными радикалами [c.267]

В реакциях полярных частиц проявляется еще один эффект -взаимодействие полярных групп в переходном состоянии. Это взаимодействие включает индуктивный эффект, который передается по а-связям, мезомерный эффект, который передается по я-связям, и эффект поля, когда полярные группы взаимодействуют через пространство. Параболическая модель позволяет оценить вклад полярного взаимодействия в энергию активации путем сравнения энергии активации, рассчитанной для реакции радикала или атома с неполярным соединением, с энергией активации реакции с участием полярных частиц. [c.269]

Такой метод расчета условен, поскольку скошенное взаимодействие в бутане обусловливается наличием трех атомов водорода в метильной группе, а в циклогексане взаимодействуют только метиленовые группы (по два водорода) однако метод оправдывает себя при сравнении энергии кресла и ванны, так как при вычитании эти отличия взаимно погашаются. [c.528]

Сравнение энергии связи между различными атомами (табл. 4.3) показывает, что водородные связи примерно на порядок слабее ковалентных, но примерно на два порядка прочнее сил Ван-дер-Ваальса. Полагают, что энергия связи между ОН-группами целлюлозы примерно такого же порядка или несколько выше, чем [c.63]

Рис. 2.4. Сравнение энергий образования пропильного и изопропильного радикалов

Сравнение энергий активации первой стадии делигнификации и образования ЛСК показало, что они очень близки — 21 60( [c.326]

Как обычно, силу взаимодействия V мы описываем безразмерной константой связи и, которая получается сравнением энергии V[a) кулоновского отталкивания мономеров, находящихся в соседних узлах решетки, и тепловой энергии Т [c.339]

Таким образом, перфторированные полимеры при высоких температурах подвергаются стрижке с отщеплением дифторкар-беновых частиц, которые затем рекомбинируются в молекулы тетрафторэтилена, гексафторпропилена или перфторизобутилена и т. д. Этот процесс стрижки при высоких температурах идет весьма легко. При сравнении энергии активации термического разложения политетрафторэтилена можно заметить, что в случае окиси тетрафторэтилена энергия активации значительно выше. Дело, очевидно, в том, что как только процесс разложения доходит непосредственно до атома кислорода СРаСРгОСРаСРг СР СРО [c.513]

В табл. XII, 7 проведено сравнение энергий активаций и оТ нос цельных скоростей разложения муравьиной кислоты на различных катализаторах. Энергия активации меняется незначительно, не симбатно с активностью и, во всяком случае, изменением энергии активацни нельзя объяснить разницу в активностях катализаторов. [c.307]

Очень высокая энергия связи в молекуле азота делает егО чрезвычайно инертным. Сравнение энергий связей между атомами углерода (в полимерных соединениях) и между атомами азота (табл. В.31) показывает, что оцениваемая по аналогии величина энергии тройной связи в N2 лежит значительно ниже,, чем истинное значение 946 кДж/моль. Большинство простых соединений азота эндотермично и может разлагаться с образованием устойчивых молекул N2 (см. опыт 2). [c.531]

Первый член ( монопольный ) в этом выражении представляет энергию взаимодействия кулоновского точечного заряда ядра 2е с окружающими зарядами, т. е. не зависит от ориентации ядра. Можно отметить, что он не представляет интереса также и при сравнении энергии основного и возбужденного состояний ядра (гл. V), так как 1е и и (0) для них не различаются. Второй член ( дипольный ) в выражении (1У.З) также исчезает, так как р(г)=р(—г), т. е. центры массы и распределения плотности заряда ядра совпадают, ядро не обладает электрическим дипольным моментом, и интегралы типа /лгф(г)с1и равны нулю. По тем же причинам инвариантности по отнощению к изменению знака координат исчезают все члены с нечетными степенями х . Таким образом, интерес представляет лищь третий, квадрупольный, член [c.92]

Причем молекула и атомы находятся в основных состояниях. Наряду с этим используют и величину изменения энтальпии в том же процессе при 298 К, называемую теплотой атомизации АН- д атомизации, или i) 98). Верхний кружок над символом обычно опускают Сравнение энергий диссоциаи(ии двух одинаково построенных молекул позволяет судить об их срав1Н[ительной устойчивости по отношению к распаду на атомы, о прочности химической связи в них. Например, энергия диссоциации метана 0( 4 ) = 1642 кДж/моль, а для четырехфтористого углерода 1)о(Ср4) = 1948 кДж/моль, из чего следует большая устойчивость молекулы СР4 1ю сравнению с СН4.. [c.179]

Молекула N2. В атоме азота имеются три орбитали, на которых размещено по одному электрону, его строение 1з 2з 2рх 2ру 2р2 . Перекрыться с образованием общих электронных пар могут орбитали рх, расположенные вдоль оси, соединяющей ядра, с образованием одной области перекрывания, т. е. о-связи, и и Рг соответственно с образованием двух я-связей — Пу и Яг. Таким образом, при соединении двух атомов азота в молекулу появляются три обобществленные электронные пары и мы говорим о наличии тройной связи. Такая связь, естественно, прочнее одинарной, и молекула N2 — одна из самых устойчивых, малореакционноспособных молекул. Для сравнения энергии разрыва связей в молекулах С1г и N2 — одинарной и тройной соответственно равны 242,6 и 945,3 кДж/моль. [c.113]

Антиароматичность. Значительное повышение запаса энергии молекулы (иона, радикала) при делокализации ее л-алектронов. Эталоном для сравнения энергий служит ациклический аналог циклического соединения. Антиароматические соединения более устойчивы при локализации нх л-электронов. Для того чтобы частица была антиароматической, она доля па содержать Ап л-электронов. Циклобутадиеп с его четырьмя п-злектронами антиароматичеп. [c.585]

Метод сравнения. Коэффициент теплового излучения определяют путем сравнения энергии излучения исслсдусмого тела и эталонного, коэффициент теплового излучения которого при данной температуре хорошо известен. Метод справедлив при условиях идентичности температур поверхностей сравниваемых образцов и достоверности данных о коэффициенте теплового излучения эталона. Во всем остальном он подобен радиационному методу, описанному выше [79]. [c.461]

В—В, 81—81, Р—Р, Аз—Аз И другие менее стабильны, чем связь С—С. Сравнение энергии связей таких элементов, как кремний, бор, фосфор, с энергией свяэей углерода подтверждает эти положения (табл. 2). [c.13]

Сравнение энергий ионизации метилпроизводных мочевины разной степени замещения позволило заключить, что в их М+ зйряд локализуется преимущественно на Ы-атоме. Основные процессы распада замещенных мочевин можно предста- [c.264]

Современное объяснение правила Марковникова основано на сравнении энергий промежуточно образующихся а-комплексов (XVI) и (XVII). Как известно, основным фактором, обуславливающим устойчивость карбениевых ионов, является возможность делокализации положительного заряда. Алкильные группы обладают положительным индуктивным эффектом и поэтому могут участвовать в делокализации плюс-заряда, причем по мере накопления алкильных групп такая возможность увеличивается. Отсюда ясно, что устойчивость вторичного карбокатиона (XVI) больше, чем устойчивость первичного карбокатиона (XVII). Полагают, что энергия активации образования а-комплекса пропорциональна энергии образующихся ионов карбения и, следовательно, образование комплекса (XVI) произойдет легче (с меньшей затратой энергии), чем образование комплекса (XVII). [c.252]

Кристаллическая структура нитрида бора BN подобна слоистой труктуре графита (рис. 1,1). В ней имеются плоские слои гексагональных колец. В каждом кольце три вершины (через одну) заняты атомами одного элемента, а остальные три вершины — атомами другого элемента. В отличие от структуры графита у нитрида бора кольца разных слоев расположены точно друг под другом. При этом вдоль оси третьего порядка, перпендикулярной базисной грани, атомы бора и азота чередуются. Параметры решетки нитрида бора а и с равны соответственно 2,50 и 6,66 А. Соседние атомы в одной плоскости находятся на расстоянии 1,45 A, а в соседних плоскостях на расстоянии 3,33 A- Ван-дер-ваальсовы размеры атомов бора и азота близки между собой.Нитрид бора не обладает такой высокой электропроводностью, как графит, поэтому весьма важно сравнение энергии адсорбцйи разных молекул на этих двух адсорбентах. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология