Другие гетероциклы

Присоединение литийорганического соединения к простому азометиновому звену пиридина или другого азотсодержащего ароматического гетероцикла - хорошо изученная общеупотребительная реакция (см. Основную литературу, А, Г(П)). Ее применяют обычно для достижения полного замещения в кольце с промежуточным элиминированием гидрида лития или окислением дигидро-интермедиата, однако используются и другие реакции первичного аддукта. Некоторые реакции, включающие начальное присоединение фениллития к пиридину, описаны ниже. Некоторые хорошо изученные примеры присоединения к другим гетероциклам приведены в табл. 5.1. [c.63]

Синтез фуранов нз других гетероциклов 144. 18.4.14.5. Синтез фуранов из алкинов 145 [c.6]

Синтез фуранов из других гетероциклов [c.144]

При конденсировании названий гетероциклов используют следующие сокращения фуро, имидазо, пиридо, хино и тиено. Названия других гетероциклов при слиянии не сокращаются. [c.120]

Пиррол гораздо более чувствителен к электрофильным атакам, чем два других гетероцикла. Его способность реагировать с электрофилами обусловлена более высокими электронодонорными свойствами нейтрального трехвалентного азота, связанного тремя одинарными а-связями, и более высокой стабильностью положительного заряда на четырехвалентном азоте. Наиболее наглядно проявляется разница между тремя гетероатомами при сравнении основности насыщенных аминов, сульфидов и эфиров. [c.208]

Можно считать, что тиазол более ароматичен, чем тиофен. Имея гетероатомы, входящие в состав пиридина и тиофена, он совмещает свойства того и другого гетероцикла. Как и пиридин, он проявляет способность вступать в реакции нуклеофильного замещения. Так, с амидом натрия он образует 4-аминотиазол [c.696]

В монографии освещены реакции циклизации с участием атома углерода как нуклеофильного центра, которые охватывают синтез карбоциклических (производных циклопентадиена, циклогексадиена, аренов) и гетероциклических аминов (производных фурана, тиофена, пиррола, пиридина и других гетероциклов, их гидрированных аналогов и конденсированных систем с их участием), атома кислорода как нуклеофильного центра, приводящие к [c.3]

Ю. к. Юрьев предположил, что все эти синтезы протекают через стадию промежуточного образования фурана, который затем переходит в другие гетероциклы. Экспериментально было установлено, что над АЬРз при 400—450° фуран с аммиаком образует 30% пиррола, с сероводородом— 31 % тиофена, с селенистым водородом—23% селенофена. Эти работы впервые установили возможность взаимных превращений пятичленных гетероциклов [45]. Согласно Ю. К. Юрьеву, [c.485]

Тиадиазолы можно получить и из других гетероциклов например, соединение (381) существует в равновесии с соединением (382) [161]. Другие перегруппировки показаны в схемах [c.540]

Чувствительность 1,3,5-триазина к нуклеофильным атакам, сопровождающимся раскрытием цикла, позволяет использовать его в синтезах в качестве эквивалента формиата или формамида, особенно для получения других гетероциклов, таких, как имидазолы и триазолы [118] (разд. 26.1.1.4 1,2,4-триазолы). [c.641]

Образование 1,3,4-оксадиазолов и других гетероциклов с двумя соседними атомами азота в цикле подтверждает предположение о том, что ацилирование тетразолов проходит по положению 2 кольца. Убедительным доказательством этого вывода служат результаты расщепительного бензоилирования 5-фенилтетразола, меченного в положение 1 (или 4) [316]. Потеря половины метки в процессе бензоилирования указывает на то, что замещение идет в 3,4- или 1,2-положения, но не по атомам в положениях 2 и 3. [c.64]

Высокая реакционная способность фурана обусловлена тем что в нем свойства диеновой системы сохраняются в больше степени, чем у других гетероциклов. Это объясняется больше электроотрицательностью атома кислорода по сравнению с ато мами азота и серы р-электроны кислорода проявляют мень Шую тенденцию к сопряжению с я-электронами диеновой сис темы. В частности, при нитровании фурана ацетнлнитратом [c.352]

Из органических добавок наибольшее распространение получила карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) (см. с. 253). Она препятствует повторному оседанин> загрязнений на тканях (ресорбция). С этой целью можно использовать поливи-нилпирролидон. Полезной добавкой является и этилендиаминотетрауксусная кислота, применяемая для умягчения воды. Белизну тканей можно повысить с помощью оптических отбеливателей — производных стильбена, кумарина, пиразо-лина, имидазола и других гетероциклов. Молекулы оптических отбеливателей способны поглощать УФ-излучение в области 300—400 нм и преобразовывать их в видимые лучи с длиной волны 400—500 нм (флуоресценция). Поэтому ткань с желтизной, обработанная СМС, содержащими оптические отбеливатели, кажется ярко-белой. Необходимо заметить, что некоторые отбеливающие вещества> введенные в полимерные материалы, повышают устойчивость последних к фотохимической деструкции- [c.346]

Исходя из принципов комбинаторной химии, наибольший интерес представляет получение и детальное изучение производных бензоди-фуроксана, содержащих в бензольном кольце другие гетероциклы. С этой целью разработана общая схема получения универсального синтона, как матрицы для последующих синтезов. Схема включает введение двух аминогрупп в бензольное кольцо, которые являются базой для гетероциклизации, реализуемой до или после термоциклизации, завершающейся образованием двух фуроксановых фрагментов. Эффективность схемы продемонстрирована на примерах синтезов различных гетероциклов, представители которых генерируют N0 в эксперименте [1]. [c.20]

Шестичленные азотсодержащие ароматические гетероциклы. Одной из характерных особенпостей характеристического УФ-поглощепия шестичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов является их большое сходство с соответствующими ароматическими аналогами. Замена 1 руипы - СН— в ароматическом соединении на атом азота ( - —) незначительно влияет на положение основных полос поглощепия и приводит, как правило, к увеличению интенсивности поглощения. Следует отметить, что эта особенность присуща не только пиридину, но и хииоли-иу, акридину, феназипу и другим гетероциклам (табл. 73). [c.124]

Заслуживает внимание то, что у имидазолия обмен происходит гораздо медленнее, чем у двух других гетероциклов. Быстрее всех реагирует оксазолий, так как кислород — самый электроотрицательный гетероатом, более других повышающий кислотность водорода у С2-атома. [c.340]

Методы синтеза гетарилкумаринов, веществ, содержащих как минимум две гетероциклические системы, можно разделить на две группы 1) "пристройка" кумариновой системы к другому гетероциклу 2) образование гетероциклического остатка как заместителя в производном кумарина. [c.518]

С целью получения новых физиологически активных соединений мы поставили задачу осуществить синтез новых гетероциклических соединений, в которых в 5,6-бен-зохинолиновом кольце в качестве заместителей находятся ядра других гетероциклов. До сих пор такие исследования практически не проводились. [c.61]

Рассматриваемый метод применяется в синтезе З-гетарилкумариними-дов-2, служащих красителями, пигментами и их полупродуктами [507— 514]. В конденсацию вводились замешенные 4-аминосалициловые альдегиды и гетарилацетонитрилы, производные тиофена [509], тиазола [510], 1,3,4-тиадиазола [511], 1,3,4-триазола [512], 1,2,4-тиадиазин-1,1-диоксида [513,514] и других гетероциклов. [c.82]

Диамино4-фенил-5-цианопиразоло [3,4-Ь] пиран [536]. Следовательно, промежуточный аддукт Михаэля циклизуется за счет атома кислорода, а не азота аминогруппы. В указанную реакцию вступают и другие гетероциклы, содержащие по соседству с карбонилом активную метиленовую группу, например производные пирана [535], пиримидиндиона [535, 537]. [c.86]

Фураны благодаря легкости раскрытия кольца могут быть превращены также в разнообразные другие гетероциклы [61]. Если смесь фурана (или 2-метилфурана) и сероводорода пропускать над оксидом алюминия, активированным вольфрамофосфатом калия, получаются с высокими выходами соответствующие тиофены. Тетрагидрофураны при пропускании над оксидом алюминия с аммиаком или первичным амином превращаются в пирролидины или Л -замещенные пирролидины. Аналогично, из 2,5-диалкокси-2,5-ди-гидрофуранов получаются У-алкилпирролы. Это превращение может быть осуществлено также путем нагревания упомянутого дигидрофурана с первичным амином в уксусной кислоте. [c.129]

Представляет интерес возможность превращения замещенных изоксазолов в другие гетероциклы — триазолы, тетразолы и оксадиазолы (схема 112) [108]. В качестве примера можно привести превращение изоксазола (223) в пиразол (224), протекающее с высоким выходом при нагревании или действии основания [109]. В общем синтезе 3-ацилпиридинов (226) использовано восстановительное расщепление 4-замещенных изоксазолов (225) с последующей рециклизацией [ПО]. Осуществлено также превращение изокса- [c.494]

Плоскость пиридинового цикла никотинамидных коферментов не коп-ланарна с почти плоским рибофуранозным кольцом, которое имеет почти перпендикулярное расположение, причем гликозидная связь находится в плоскости гетероцикла 1253]. Пиридиновый и пуриновый циклы пространственно сближены и, по-видимому, находятся на близких к парал-ле.1ьным плоскостях, что облегчает взаимодействие между атомами азота аминогруппы и других гетероциклов, возможно, за счет водородных связей, с активными центрами ферментного белка. О возможности внутримолекулярного взаимодействия пиридиновой и адениновой части в молекуле НАД получены некоторые данные электронных спектров [254], ПМР-спектров [255] и спектров флуоресценции [256], из которых следует, что НАД в водном растворе находится в свернутой конформации. Однако по данным спектров ПМР высокого разрешения такая конформация НАД быстро превращается в развернутую [257, 258]. [c.317]

Другие гетероциклы являются составными частями нескольких важных коферментов. Пиридоксальфосфат (ПАЛФ)— производное пиридина — участвует в превращениях аминокислот, в реакциях трансаминирования [c.97]

Тиадиазолы можно получить в результате окислительной циклизации 1,2-диаминов или аминокарбоксамидов [106]. При конденсации сульфамида [S02(NH2)2] с 1,2-дикетонами образуются 1,2,5-тиадиазол-1,1-диоксвды [107]. Хороший обший метод синтеза заключается во взаимодействии тритиазилтри-хлорида с активированными алкенами и алкинами этот метод также используется для аннелирования 1,2,5-тиадиазола к другим гетероциклам, таким, как пирролы. Основной недостаток метода заключается в том, что реагент коммерчески недоступен. Реакцию можно проводить путем циклоприсоединения к фрагменту N—S—N тритиазинового цикла [108]. [c.639]

Нуклеофильность азота 2-гидроксипиридина определяется таутомеризацией между гидрокси- и амидной формами, а в случае 2,6-ди-треш-бутилпиридина это обусловлено стерическими причинами. Для пятичленных гетероциклов идет нормальное перфторалкилирование. В связи с высокой реакционной способностью перфторалкильного радикала наблюдается невысокая региоселек-тивность. Тем не менее для простейщих гетероциклических соединений пиррола, тиофена и фурана получаются продукты замещения водорода в а-поло-жении с высокими региоселективностью и выходом (табл. 1). Этим способом проведено перфторалкилирование фурана [9], тиофена [9], пиррола [10], бензо-тиофена [11], индола [Ш] и других гетероциклов [4,12-14]. Высокая активность в этих процессах обусловлена низким ионизационным потенциалом для пиррола он составляет 9.20 эВ, тиофена — 8.87 эВ, фурана — 8.89 эВ. Его возрастание ведет к снижению региоселективности и скорости реакции. [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Другие гетероциклы: [c.86] [c.66] [c.88] [c.550] [c.59] [c.360] [c.86] [c.89] [c.174] [c.3] [c.37] [c.11] [c.3] [c.495] [c.597] [c.799] [c.676] [c.444] [c.651] [c.121] [c.443] [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология