Стенфорд

Показано, что под влиянием растворителя полосы ОВ-группы в тяжелом метпловом спирте и в тяжелой воде смещаются и в тем большей степени, чем сильнее выражена основность растворителя. Горди и Стенфорд нашли во многих случаях симбатность между силой этих оснований в воде и величиной смещения частоты ОН-группы в спектрах спиртов под влиянием ряда основных растворителей. [c.256]

Впервые вывод о существовании такой зависимости сделали Горди и Стенфорд [58—60]. Они систематически измерили положение полосы ОВ-связи в инфракрасном спектре тяжелого метанола (СНдОВ) и тяжелой воды при растворении в них веществ электронодонорного типа. Было обследовано около 80 соединений, относящихся к классу аминов, амидов, кетокси-мов, нитрилов, нитросоединений, кетонов, альдегидов, глико-лей, простых эфиров и сложных эфиров органических и минеральных кислот. В присутствии этих веществ изменяется положение колебательной полосы ОВ-связи. Это смещение является мерой ослабления связи атома водорода и кислорода в гидроксильной группе поэтому оно может служить для оценки способности основания оттягивать протон из молекулы вещества, т. е. дает представление об относительной силе оснований. Таким образом, применение инфракрасной спектроскопии открыло новые возможности для сравнения силы слабых оснований. За несколькими исключениями, в работе Горди установлена линейная зависимость между логарифмом константы веществ в водном растворе и величиной вызванного ими смещения полосы ОВ-связи в инфракрасном спектре тяжелого метанола или тяжелой воды. [c.278]

Учитывая существование линейной зависимости между кош стантой и сдвигом частоты Дv, Горди и Стенфорд сделали вывод, что по величине сдвига можно устанавливать константы ионизации. В краткой заметке Гамметта [61] указывается, что прямым экспериментальными определениями подтверждены константы ионизации, интерполированные по графику Горди и Стенфорда значения последних помещены в скобки ацетофе- [c.279]

Те немногие данные по основности неорганических эфиров, которыми иы располагаем в настоящее время, получены при помощи сдвигов водородной связи в инфракрасном спектре, теплоты смешения с хлороформом и растворимости хлористого водорода. По-видимому, преждевременно обсуждать их подробно, и, поскольку эти соединения довольно далеки от основного направления нашего обзора, мы ограничимся тем, что приведем часть результатов в таблице в конце обзора. Читатель, который пожелает установить связь этих результатов с общепринятыми выражениями основности для того, чтобы превратить сдвиги в инфракрасном спектре в величины р/С , может воспользоваться рис. 5. Следует заранее предупредить, что многие данные по неорганическим эфирам взяты из оригинальной статьи Горди и Стенфорда [150] и часто не верны. Кроме того, некоторые из этих классов соединений могут не подчиняться корреляции, изображенной на рис. 5. Однако в настоящее время, по-видимому, нет никакого другого лучшего способа оценки основности этих классов соединений, если ие прибегать за помощью к эксперименту. Ясно, что это большая и нетронутая область исследования. [c.255]

Начиная с работ Горди и Стенфорда [193, 194], за меру общей основности (нуклеофильности) растворителей в разных вариантах используются сдвиги ИК-частот для связи О—D [195— 197]. При этом трудно учесть вклад неспецифической сольватации и разделить влияния электрофильной и нуклеофильной сольватаций в амфотерных растворителях. Таким же недостатком страдает и первоначальная шкала параметров общей основности В [72, с. 203]. Поэтому указанные величины определены заново [198]через сдвиги ИК-частоты ОН-груниы в феноле. Последние вызваны образованием водородной связи при добавлении характеризуемого основания в среде ССЦ. Фенол можно заменить другими стандартными кислотами, поскольку между соответствующими сдвигами частот соблюдаются хорошие линейные зависимости [198]. Согласно такому определению величины параметров общей основности растворителей даются следующим соотношением [c.108]

Стенфорд Мур родился в 1913 г. в Чикаго (США) доктор философии университета в Висконсине. [c.642]

Высокая реакционная способность эпоксидов не позволяет непосредственно определить необходимые для трактовки кинетических данных константы их комнлексообразования с апротонными кислотами, поэтому имеющиеся в литературе данные о донорной способности а-окисей получены косвенными методами, в основном методом Горди и Стенфорда по сдвигу полосы колебания ОВ-связи в дейтерометаноле. [c.326]

Характеристическая вязкость некоторых белков в водных растворах солей (по Г. Стенфорду) [c.133]

Декабрь 1975 Стенфорд, Калифорния Сан Жозе, Калифорния [c.10]

Представление о неравномерной электронной поверхности, изложенное в начале этой главы, описывается взаимодействиями П—Р через взаимодействия между электронодефицитными и богатыми электронами группами в молекулах полимеров и растворителей. Это представление тесно связано с трактовкой Фаука [25] взаимодействий П—П и П—Р, сделанной им на примере основания Льюиса, в котором кислоту рассматривают как акцептор, а основание — как донор электронных пар. Наиболее сильно фторированные и хлорированные молекулы являются кислыми из-за тенденции атомов галогена притягивать электроны, переводя атомы углерода, к которым они присоединены, в электронодефицитное состояние. По тем же причинам спиртовые, карбонильные, фенольные и нитрогруппы являются кислыми, как и электрофильные атомы углерода карбонильных групп в кетонах, эфирах и карбонатах и атомы углерода в нитрильных группах. Типичными носителями основных свойств являются атомы кислорода карбонильных групп, эфиров и спиртов, атомы азота в аминах, амидах и нитрилах, двухвалентные атомы серы и я-электроны. Полимеры, содержащие галоген или иитрогруппы, например поливинилхлорид или нитрат целлюлозы, — кислые. Полиэфиры, полиамины., поливинилпироллидон и полимеры с ароматическими или оле-финовыми группами являются главным образом основными. Имеются также полимеры, которые могут рассматриваться как амфотерные, — поливиниловый спирт, полиамиды, полиакриловая кислота и полиакрилонитрил. Влияние кислотно-основных взаимодействий между полимером и растворителем или двумя полимерами в смеси на растворяющую способность можно оценить по степени ИК-спектрального сдвига [25] — методом, аналогичным первоначально используемому Гордайем и Стенфордом для определения ИВС. [c.202]

Стенфорд, работавший в Сассексе, первым выделил из водорослей альгиновую кислоту, примерно в 1860 г. Он установил, что коричневые водоросли растворяются в водном растворе соды при подкислении полученного раствора из него выпадает прозрачное желеобразное вещество, обладающее кислым характером. Это вещество Стенфорд назвал альгиновой кислотой. Альгиновая кислота в виде смешанной натриево-кальциевой соли содержится в коричневых водорослях всех видов, являющихся наиболее распространенными. Красные и зеленые водоросли не содержат альгиновой кислоты. [c.227]

Стенфорд очень скоро оценил потенциальные возможности использования альгиновой кислоты. Он заинтересовался густыми вязкими растворами альгината натрия и с большим энтузиазмом приступил к организации производства альгиновой кислоты. В течение следующих двадцати лет Стенфорд построил в Уэст-Хайленде (Шотландия) несколько фабрик для получения альгиновой кислоты из водорослей. Производство существовало до его 15 227 [c.227]

Стенфорд по всей вероятности предвидел возможность использования альгиновой кислоты для формования волокна сомнительно, однако, что ему удалось получить такое волокно. Вероятно Стенфорд пытался получить волокно самым примитивным способом — путем вытягивания нитей вручную. [c.228]

Стенфорд [127] предложил вводить пробы весом 1—100 мг из капиллярной трубки с резиновым сжимающимся микробаллончиком. Пробу набирают в капилляр и взвешивают по разности на полумикровесах. Такой метод пригоден только для хроматографов, у которых давление на входе меньше атмосферного. Точность не приведена. [c.74]

Рис. 169. Приборы для молекулярной перегонки охлаждаемый палец (а), охлаждаемый стакан (б), палец с отвесно стекающей пленкой (в) и прибор Хикмена - Стенфорда (г)

Выборки из нескольких популяций каждого из этих подвидов были пересажены на три экспериментальные станции в Калифорнии примерно на 38° северной широты. Первая станция находится в Стенфорде вблизи залива Сан-Франциско. Климат здесь мягкий, морокой, а станция расположена на высоте всего 30 м. Хотя зимой случаются небольшие морозы, условия в общем благоприятны для пышного роста, даже в зимнее время, потому что минимальная температура остается довольно высокой. На Стенфордской станции росту растения скорее могут повредить летняя жара и засуха, чем зимние холода. Вторая станция находится в Матере, на высоте 1400 м на западном склоне гор Сьерра-Невада. Климат Матера благоприятствует активному росту растений только в период с мая по октябрь. Весна обычно наступает в начале апреля, хотя заморозки бывают до самого начала июня. Лето мягкое, с теплыми днями и прохладными ночами, дождей выпадает мало. Осень прохладная и сухая. Снегопады случаются с октября по апрель толщина снежного покрова редко превышает 60—90 см. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология