спектр ориентированных

Рис. 9.59. ИК-спектры ориентированных пленок (кратность растяжения 1.79) в параллельной (1) и перпендикулярной (2) плоскостях поляризации.

Изучение изменений ЯМР-спектров ориентированных полимеров в зависимости от угла между осью ориентации и вектором магнитного поля позволяет выявить тип ориентации (аксиальный или плоскостной) кристаллитов, следить за изменением ориентации в процессе вытяжки, причем это возможно осуществлять и при интенсивном молекулярном движении, т. е. при повышенных температурах (Слоним, Кольцов, см. [72, гл. 3]). Особое достоинство метода — возможность выявления характера движения молекулярных цепей в кристаллитах при различных температурах. Так, у ориентированного тефлона обнаружено вращение макромолекул вокруг их осей при комнатной температуре у ПЭ допускаются гармонические колебания всех цепей с угловой амплитудой в 15° вращательное движение цепей ПЭ усиливается с ростом температуры и т. д. [c.114]

Рис. II. 26. Влияние нагружения на ИК-спектр ориентированных полимеров

Мы не можем закончить обсуждение этого вопроса однозначным выводом. С одной стороны, ИК-спектры ориентированных образцов в поляризованном свете, несомненно, полезны при отождествлении колебательных полос и при грубом определении ориентации групп в молекулах. С другой стороны, имеется достаточно оснований, чтобы соблюдать осторожность при детальной количественной интерпретации результатов. Даже в случае нафталина, когда взаимодействие между молекулами в кристалле относительно мало, наблюдаются отклонения от модели ориентированного газа [1636]. В кристаллах с Н-связью межмолекулярные взаимодействия гораздо сильнее, а коэффициент поглощения ИК-полос испытывает анизотропные возмущения за счет Н-связи, поэтому такие отклонения должны быть еще больше. Как отметили Хаггинс и Пиментел [979], дихроизм полос валентных колебаний определяет ориентацию связи только в случае линейной Н-связи, когда интенсивность полосы валентного колебания усилена за счет индуцированного дипольного момента, направленного вдоль связи А — Н. В тех же случаях, когда линейность Н-связи не доказана, необходимо иметь в виду, что приращение дипольного момента может быть параллельно связи [c.106]

Рис. 1.2. ИК спектры ориентированного изотактического полибутена-1 в поляризованном свете. Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации [299].

Рис. 1.22. ИК спектры ориентированного изотактического полипропилена в поляризованном свете электрический вектор перпендикулярен (I) и параллелен (2) направлению ориентации. Толщина образца на рисунках б, в около 6 мкм [361].

Рис. 1.26. Спектры ориентированного изотактического полипропилена в дальней ИК области. Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации. Пленка толщиной 2 мм получена горячим прессованием при 463 К с последующей одноосной ориентацией 424].

Рис. 1.27. Спектры ориентированного изотактического полипропилена в дальней ИК области при 100 К. Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации [261]..

Рис. 1.32. ИК спектр ориентированной пленки изотактического полистирола в поляризованном свете. Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации [456].

Рис. 1.49. ИК спектры ориентированного полиэтилена. Электрический вектор

Рис. 1.65. ИК спектры ориентированной пленки сульфохлорированного полиэтилена в поляризованном свете. Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации. Содержание ЗО С и С1 в полиэтилене 5,8 и 10 % по массе. Пленка получена горячим прессованием [154].

Рис. 1.71. ИК спектры ориентированных пленок поливинилиденфторида в поляризованном свете электрический вектор перпендикулярен (/—4) и параллелен и —4 ) направлению ориентации. 1, 2 — модификации I и II соответственно 3 и 4 — модификация III. Пленка (3) отлита из раствора в диметилацетамиде, пленка (4) получена медленным охлаждением расплава [547].

Рис. 1.78. ИК спектры ориентированных пленок поливинилфторида в области

Рис. 1.84. ИК спектры ориентированной пленки поливинилхлорида в поляризованном свете 1 — электрический вектор перпендикулярен (У) и параллелен (2) направлению ориентации. Толщина пленки 23 а, б) и 48 (в) мкм [379].

Рис. 1.103. Низкочастотный спектр ориентированной пленки политетрафторэтилена в поляризованном свете при комнатной температуре (а) и ПО К (б). Электри-

Рис. 1.140. ИК спектры ориентированной пленки полиакрилонитрила в поляризованном свете электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации. Пленка отлита из раствора в диметилформамиде и ориентирована при 403 К. Кратность вытяжки — 3 [540].

Рис. 1.161. Спектры ориентированной пленки изотактического полиметилметакрилата в дальней ИК области электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации. Толщина пленок 50 (а) и 90 (б) мкм. Полоса при 464 см"1 принадлежит толуолу [538].

Рис. 1.239. ИК спектры ориентированной пленки полиэтилентерефталата в поля-

Рио. 1.244. ИК спектр ориентированного полиамида-2 в -форме электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) оси волокна. В области 3 мкм приведен спектр неориентированного полимера [128]. [c.186]

Рис. 1.245. И К спектр ориентированного полиамида-4 в -форме электрический

Рис. 1.249. ИК спектры ориентированного полиамида-6 в а- (а) и у-форме (б) электрический вектор перпендикулярен (I) и параллелен (2) оси волокна [128].

Рис. 1.253. ИК спектры ориентированного полиамида-10 в а- (а) и у-форме (б)

Значения предельной силы осциллятора и момента перехода определяются правилами отбора. Электрический дипольный момент перехода есть реальное физическое свойство молекулы и в качестве такового должен быть инвариантен по отношению к любому вращению, отражению или инверсии молекулы. Векторы г обладают свойствами симметрии трансляционного движения вдоль одной или нескольких осей молекулы, и таким образом интегралы уравнений (8) и (9) отличны от нуля только если прямое произведение симметризованных выражений волновых функций ф фт или орбитальных функций 111011) нижнего и верхнего состояний содержат член со свойствами симметрии трансляционного движения [141], Направление этого движения дает ориентацию электрического дипольного момента перехода. Так как молекула поглощает только ту часть падающего света, электрический вектор которого параллелен моменту перехода, направление последнего может быть определено измерением спектра ориентированной молекулы в поляризованном свете. [c.323]

Инфракрасные спектры ориентированных ромбических кристаллов серы, полученные с по мощью поляризованного излучения. [c.128]

Рис. 1. ИК-спектр ориентированной пленки полиоксиметилена. а — электрич. вектор излучения параллелен направлению вытягивания пленки, б — электрич. вектор излучения перпендикулярен направлению вытягивания пленки. Цифры на кривых

Форма спектра ориентированного образца [c.74]

Спектры ориентированных пленок стеарата бария на пластинке фторида кальция были сняты нри прохождении пучка инфракрасного излучения перпендикулярно поверхности пленки. В этом случае излучение всегда было направлено вдоль оси углеводородной цепи. Колебания с изменением дипольных моментов, перпендикулярным этому направлению, должны поглощать сильно, а колебания с изменениями дипольных моментов вдоль направления падающего излучения должны давать слабое поглощение или совсем не поглощать. Спектры ориентированного слоя стеарата на фтористом кальции подтверждают это предположение. [c.399]

На рис. 3 показан спектр ориентированной пленки полиэтилена. Широкая полоса поглощения, лежащая около 2900 обус- [c.300]

Поляризованный ИК-спектр ориентированной пленки изотактического а, 2-полистирола приведен на рис. 115. а-Дейтерированный полимер использовали для того, чтобы избежать перекрывания полос валентных колебаний СНг-и СН-групп. Дихроичное отношение измеряли для восьми полос поглощения. Полученные данные представлены в четвертой колонке табл. 36. [c.321]

Поскольку молекула поглощает только ту часть проходящего через нее излучения, электрический вектор которого параллелен моменту перехода, направление последнего можно определить путем измерения спектра ориентированных молекул в поляризованном свете. [c.200]

Колебательные спектры ориентированных пленок полипептидов имеют пик при 1630 см-, что указывает на структуру р-фор-мы дополнительный иик при 1685—1700 см связан с наличием антипараллельной упаковки. И наоборот, в случае а-спирали поглощение амидной полосы I находится при 1650 см-> в случае правой спирали (это несколько более высокая частота, чем в случае левой спирали [29]), хотя в неупорядоченном полипептиде соответствующая полоса расположена достаточно близко (1656 см- ). Частоты для амидной полосы I одинаковы как для цис-, так и для транс-конфигураций, но для других деформационных колебаний имеются различия цис 1450 1350 см-, транс 1550, 1250 см- для амидных полос II и III соответственно). Амидная полоса V характерна для растянутой конформации (700 см- ), для а-спирали (620 см- ) и для неупорядоченной формы (650 см- ), хотя эти величины попадают в ту область ИК-спектров, где имеется много других пиков поглощения. [c.435]

НОИ рентгенограмме у них доминируют полярные отражения при 5,1—5,3 и 1,5 А и диффузная экваториальная полоса около 10 А. Изучение ИК-спектров ориентированных образцов в поляризованном свете покаа ывает, что Н-связи более или менее параллельны направлению ориентации — обычно оси волокна или направлению прокатки пленки. В Р-форме эти вещества не растягиваются, Н-связи обычно направлены перпендикулярно ориентирующей силе, и на дифракционной рентгенограмме главные отражения находятся у 4,6 и 10 Л по экватору и полярное— около 7 Л. Детальная картина дифракции рентгеновских лучей, образуемая каждой данной формой, не строго одинакова и зависит от вида пептидной цепи, а в особенности от кристалличности объекта. Этот вопрос хорошо изложен в нескольких обзорных работах последних лет [2231, 1930, 122]. При интерпретации рентгенограмм известную пользу может принести глава, написанная Хаппи в сборнике Дифракция рентгеновских лучей на поликристаллических материалах [871. [c.263]

Рис. 1.4. Спектры ориентированного изо-тактическогс полибутена-1 (модификация I) в дальней ИК области при 100 К-Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации. Толщина образца 4,5 мм [260].

Рис. 1.219. ИК спектр ориентированной пленки по-лиэтиленгликоля (УИ = 6000) в области 3000—2600 (а), 1500—800 (б) и 550—500 (в) см -в поляризованном свете. Электрический вектор перпендикулярен (1) и параллелен (2) направлению прокатки [425].

Рис. 1.230. ИК спектры ориентированной пленки политетраметилентерефталата в поляризованном свете электрический вектор параллелен (/, 2) и перпендикулярен (3, 4) направлению ориентации. Спектры /, 3 зарегистрированы при нулевой деформации образца, 2,4 — при деформации 15 % [560].

Рис. 1.322. ИК спектры ориентированного сегментированного полиуретана на основе 4,4 -дифенилметандиизоцианата, политетраметиленгликоля и 1,4-бутандиола в поляризованном свете. Электрический вектор перпендикулярен (1) и параллелен (2) направлению ориентации. Пленка получена на поверхности ртути из 1 %-ного раствора в тетрагидрофуране [512].

Волчек и Никитин [903] исследовали в поляризованном свете инфракрасные спектры ориентированных капрона и сополимера соли АГ и е-капролактама. Установлено, что общая для этих полимеров полоса поглощения при 930 см , характеризующая кристаллическую часть полимера, исчезает при 180°, т. е. при температуре плавления. Увеличение дихроизма этой полосы с ростом степени вытяжки связано с увеличением при этом ориентации кристаллитов. Увеличение дихроизма после обработки пленок при температуре выше 86° объясняется наличием напря- [c.257]

Р II с. 134. Инфракрасный спектр ориентированной пленки стеарата кальция на серебряном зеркале. Расположение зеркал показано на рис. 14. Образец нанесен на зеркала Мц, Mr в пучке сравнения. Fran is S. А., Ellison А. И. (1959), J. opt. So . Am., 49, 131. [c.397]

Мочел и Холл [101]. Время от времени появляются сообщения о том, что при исследовании спектров ориентированных полимеров в поляризованном излучении обнаруживаются некоторые полосы, имеющие очень высокую поляризацию, причем полоса может полностью исчезать при определенной установке поляризатора. Такие эффекты наблюдались в случаях полиэтилена на полосе 731 см [53] и в области обертонов [102], поливинилового спирта [53], полихлоропрена [101] и каучука [103], если говорить о ранних работах. Поскольку дифракция рентгеновских лучей ясно показывает, что кристаллиты в вытянутых волокнах этих и других полимеров хорошо ориентированы, то естественно отнести такие полосы именно к кристаллической части полимера. Если даже дезориентация кристаллитов такова, что средний угол с осью волокна составляет 10°, отношение дихроизма для перпендикулярных полос будет 15 1, а для параллельных полос много выше. Но поскольку этот угол в случае ориентированных волокон обычно гораздо меньше 10°, то легко понять, почему при некотором положении поляризатора полосы кристаллов могут исчезать. Таким образом, для распознавания полос кристаллов эффект дихроизма весьма полезен. [c.322]

Необходимо учитывать еще один эффект — частичную поляризацию света самим спектрометром. Такая поляризация обусловлена отражениями различных зеркал и особенно поверхностью призмы. Степень приборной поляризации (электрический вектор луча параллелен щели] составляет приблизительно 15—20/о для приборов однократного прохождения и увеличивается вдвое в приборах двухкратного прохождения. Поэтому спектр ориентированного образца (например, растянутая пленка), полученный в непо-ляризованном свете, будет зависеть от направления вытяж- [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология