Активность растворенных веществ

Уравнение дает возможность вычислить величины AG и Ка по экспериментальным значениям Е и, наоборот, рассчитывать Е, зная термодинамические характеристики химической реакции. Примеры использования уравнения (XIX, 4) будут рассмотрены при описании электрохимических элементов различных типов. В суммарной реакции образования хлористого серебра в электрохимическом элементе участвуют только твердые вещества и газообразный хлор. Термодинамическое состояние их однозначно определяется давлением и температурой. Очень часто в суммарной реакции участвуют растворенные тела (например, в элементе Даниэля — Якоби). Изобарный потенциал реакции в таких случаях зависит не только от р и Т, но и от активностей растворенных веществ, т. е. от концентрации раствора, и величины , найденные экспериментально, можно ис-. [c.529]

Существует ряд растворов, в которых средняя активность растворенного вещества равна 1 при какой-то температуре или некотором интервале температур. Например, коэффициент активности 1,734 М K l при 25°С равен 0,577 и его активность при 25°С, следовательно, равна 1 (1,734 0,577 = 1,00). Однако этот раствор не является стандартным, так как единице равна лишь активность и при одной температуре, а не моляльность -и коэффициент активности при всех температурах. Не является стандартным и бесконечно разбавленный раствор, так как, хотя средний ионный коэффициент активности в таком растворе равен 1, химический потенциал растворенного вещества при т->0 в соответствии с (130.8) будет стремиться к —сю. [c.436]

Это уравнение, выражающее значение э. д. с. элемента в зависимости от активности реагирующих веществ и продуктов реакции этого элемента, называется уравнением Нернста. Активность растворенного вещества Ь равна его концентрации в моль на 1000 г воды (моляльности), умноженной на поправочный коэффициент 7, называемый коэффициентом активности. Коэффициент активности зависит от температуры и концентрации и может быть определен экспериментально, если растворы не слишком разбавлены. Если вещество Ь является газом, то его активность равна его летучести и при обычных давлениях численно приблизительно равна давлению, выраженному в атмосферах. Активность чистого твердого вещества принята равной единице. Активность таких веществ, как вода, концентрация которых в процессе реакции практически постоянна, также принята равной единице. [c.33]

Согласно учению П. А. Ребиндера, пенообразующая способность дисперсных систем обусловливается двумя факторами поверхностной активностью растворенного вещества и стабилизирующей способностью поверхностно-активного вещества. [c.167]

Индекс указывает на предельно разбавленный раствор. Коэффициент активности растворенного вещества в предельно разбавленном растворе—постоянная величина (не зависит от концентрации), но он не равен единице, а больше или меньше [c.209]

Это дает для коэффициента активности растворенного вещества по отношению к газовой фазе (/) = ) [c.457]

Для исследования структуры растворов фуллерена С60 является интересным провести исследования растворимости вещества и определить характер температурной зависимости растворимости. При помощи экспериментальных данных по растворимости и привлечения модельных представлений для их расчетов появляется возможность определения некоторых термодинамических характеристик растворов и растворенного вещества, таких, как интегральная теплота растворения в насыщенный раствор, активности и коэффициенты активности растворенного вещества, а также избыточные термодинамические функции. Выявленные параметры растворов позволяют сделать предположения о характере межмолекулярных взаимодействий в исследуемых системах и, в свою очередь, оценить роль структурообразования в растворах. [c.57]

В общем случае термодинамический расчет зависимости растворимости от давления возможен при знании зависимости активности растворенного вещества от концентрации раствора при данной температуре и различных давлениях. [c.240]

Графическое интегрирование при определении коэффициента активности растворенного вещества [c.450]

Активности и коэффициенты активности растворенного вещества н растворителя можно вычислять также по другим равновесным свойствам раствора по понижению температуры замерзания, по повышению температуры кипения, по растворимости, по осмотическому давлению и др. Недостатком определения активности по этим равновесным свойствам раствора является то, что они зависят ие только от химического потенциала, но и от других парциальных мольных величин (парциальной мольной энтальпии, парциального мольного объема компонента и др.), которые нужно находить из опыта. [c.228]

Если растворимость реагирующих веществ в используемых растворителях очень мала, то такие растворы можно считать предельно разбавленными вплоть до насыщения. В этом случае активности растворенного вещества в на- [c.286]

Расчет активности растворенного вещества по изменению температуры замерзания раствора [c.241]

Для концентрированных растворов предложена [82] формула, представляющая коэффициент диффузии как функцию активности растворенного вещества [c.46]

По повышению температуры кипения можно определить коэффициент активности растворенного вещества [c.183]

Из этого уравнения легко определить активность растворенного вещества в первом растворителе. [c.224]

При точных термодинамических формулировках молярная концентрация с в уравнении Генри заменяется активностью растворенного вещества В [c.21]

О в—коэффициент диффузии разбавленного раствора (рассчитанный, например по соотношению Вильке), см сек Тв—коэффициент активности растворенного вещества Б [c.47]

Расчет активности растворенного вещества по закону Гиббса-Дюгема [c.240]

Для расчета активности растворенного вещества ав интегрируем это выражение в интервале от ав/Хв=1 до Ов и от ад = О до а а [c.241]

Так же можно найти связь коэффициента активности растворенного вещества и активности растворителя с парциальными молярными объемами и другими свойствами. [c.379]

Подобным же методом можно получить формулы для расчета активности растворенного вещества по эбулиоскопическим данным. [c.243]

Другой относительной активностью растворенного вещества является практическая относительная активность. Ее применяют, если концентрация растворенного вещества выражается в единицах моляльности [c.366]

Термодинамическую константу К° называют константой распределения. Если константа распределения и активность растворенного вещества в одном из растворителей известна, то активность во втором растворителе может быть рассчитана по уравнению (133.8). Константу распределения определяют по экспериментальным данным. Перепишем для этого уравнение (133.8) с введением коэффициентов активности [c.370]

Определение активности растворенного вещества по давлению пара растворителя. Подставляя в уравнение Гиббса — Дюгема (VI, 13) равенства (VI, 49), получим [c.227]

Определение активности растворенного вещества по коэффициенту распределения. Подставляя выражение (II, 198) в (VI, 100), получим [c.227]

Выше отмечалось, что осмотическое давление является характеристикой изменения химического потенциала раствора и обусловлено активностью растворенного вещества 0°. Можно показать, что мутность системы увеличивается при увеличении активности растворенных частиц. Иными словами, с повышением сА возрастает доля рассеянного света. Интенсивность рассеянного света /в, наблюдаемого под углбм 0 к падающему монохроматическому лучу, называется оптической анизотропией растворенных частиц полимера и изменяется при изменении угла наблюдения. Оптическая анизотропия этих частиц состоит в том, что величина интенсивности рассеяния неодинакова вдоль различных осей молекулярного клубка. Зависимость интенсивности рассеянного света от угла наблюдения рассеянного луча называется соотношением (числом) Рэлея, или приведенной интенсивностью [c.51]

По этому способу, чтобы определить активности или коэффициент активности растворенного вещества во втором растворителе, нужно знать активности или коэффициенты активности этого вещества в первом растворителе. [c.228]

Обычно активность растворенного вещества определяют таким образом, чтобы в пределе при переходе к бесконечно разбавленному раствору при любой температуре активность совпадала с концентрацией [c.32]

Путем измерения коэффициентов распределения можно определять актив-ностк растворенного вещества. Для этого приготовляют ряд растворов с различным содержанием исследуемого вещества в системе из двух несмешивающихся растворителей—одного, в котором нужно найти активность растворенного вещества, и второго, в котором эти активности известны при разных концентрациях. После установления равновесия измеряют концентрации Хз и х1 растворенного вещества в каждой из обеих фаз всех приготовленных растворов. [c.218]

Термодинамическим условием существования такой системы является равенство активностей растворенного вещества в двух контактирующих, но несмешивающихся жидкостях, т. е. 01 = 02- [c.213]

Поскольку а1 = Сж, 1У1 и а2=Сж, 272, где у1 и у2 — коэффициенты активности растворенного вещества в соответствующих фазах, то [c.213]

Итак, коэффициент распределения в ЖЖХ связан с коэффициентом активности растворенного вещества весьма простым образом. [c.213]

Находят соответствующие значения отношений х /х и строят график зависимости этого отношения от концентрации третьего компонента во втором растворителе. Экстраполируя полученную линию до концентрации, равной нулю, т. е. до пересечения с осью ординат, получают предельное значение Красп.> т. е. константу распределения для бесконечно разбавленных растворов. В таких растворах отношение активностей равно отношению концентраций растворенного вешества. Поэтому величина коэффициента распределения, найденного таким путем, равна отношению активностей, которое должно сохраняться постоянным при любых концентрациях. Зная это отношенне и величины активностей растворенного вещества во втором растворителе, можно найти активность растворенного вещества в первом растворителе при всех исследованных концентрациях. [c.218]

Коуффициент активности растворенного вещества -у может быть рассчитан по измерению АТ замерзания растворов нескольких кон-центрациР [c.450]

Коэффициент активности растворенного вещества в идеальном растворе равен единице, поэтому д гг 21дТ = О и уравнение (139.3) записывается [c.379]

Из выраже1шя (VI, 100) следует, что отношение активностей растворенного вещества при равновесном распределении его между двумя несмешивающимися растворителями прн данной температуре есть величина постоянная. Это соотношение называется коэффициентом распределения. Из уравнения (VI, 101) следует, что коэффициент распределения не зависит от активностей растворенного вещества в обоих растворителях, но зависит от температуры, природы растворенного вещества и от растворителя. [c.223]