Поверхностно-активные вещества на кристаллизацию из растворов

Кривые для суммарных смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для суммарных смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ (присадок и смол) следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла (адсорбента). При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхности твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии. [c.173]

Поверхностно-активные вещества, прибавленные к жидким системам (например, к воде), значительно повышают их диспергирующее действие на твердые вещества [2]. Отмечалось, что они оказывают влияние и на процесс кристаллизации из водного раствора [3], на скорость роста монокристалла металла, получаемого электролитическим путем [4], на габитус кристаллов и дисперсность твердой фазы [5], на устойчивость пересыщенных растворов [6] и т. д. [c.70]

Присутствие в кристаллизующемся растворе поверхностно-активных веществ (ПАВ) может оказывать существенное влияние на результат процесса кристаллизации, как процесса гетерогенного. ПАВ, адсорбируясь на поверхности кристаллов, могут изменять скорости образования и роста кристаллов, как вследствие изменения поверхностной энергии на границе раздела фаз, так и вследствие торможения процесса массопередачи к поверхности кристалла, вызванного дополнительным сопротивлением адсорбционного слоя ПАВ. Избирательно адсорбируясь на гранях кристаллов с различными индексами, ПАВ вызывают изменение габитуса кристаллов. [c.51]

Скорость роста металлического катодного осадка в различных направлениях зависит от режима электролиза. При низких значениях поляризующего катодного тока и незначительном смещении катодного потенциала от равновесного значения может произойти замедление роста кристалла в отдельных направлениях и кристалл начнет расти только в одном направлении, приобретая нитевидную форму. Такая форма наблюдается при кристаллизации серебра из раствора азотнокислого серебра в присутствии некоторых добавок, например олеиновой кислоты. Это связано с тем, что при малых плотностях тока происходит пассивация всех, кроме одной, граней кристалла за счет адсорбции на них поверхностно-активных веществ, которые всегда содержатся в растворе. Адсорбция поверхностно-активных веществ на гранях кристалла позволяет на одной из граней поддерживать даже при малой силе тока такую плотность тока, которая превышает скорость поступления к этой грани поверхностно-активных веществ и обеспечивает рост этой грани. [c.160]

К модификациям несовершенного типа относятся аморфизированные кристаллические структуры, основные типы модификаций с искажениями, смешанные кристаллические модификации. При увеличении разницы в длине цепей смешиваемых молекул образуются гетерофазные системы, свойства которых отличаются от твердых растворов. На характерную особенность н-парафинов при фазовых переходах, проявляющуюся в модификационных превращениях кристаллической структуры в твердой фазе указывали авторы работ [156, 157]. Исследованиями установлено, что на кинетику кристаллизации сложной смеси парафинов доминирующее влияние оказывают индивидуальные нормальные парафины строго определенной молекулярной массы. При изучении бинарной смеси нормальных парафинов [158] было показано, что образование той или иной кристаллической модификации сложным образом определяется молекулярной массой и концентрацией смешиваемых компонентов, причем в процессе смешения образуются также промежуточные модификации смешанного типа. Изучались модификационные переходы в парафиновых смесях в растворах [159], а также в присутствии поверхностно-активных веществ [160, 161]. [c.143]

В результате жидкость при дендритной кристаллизации содержащегося в ней парафина будет терять подвижность, т. е. застывать, только при повышенной концентрации образовавшейся в ней твердой фазы, что будет наступать при более низкой температуре, чем это было бы при свободной монокристаллической форме процесса кристаллизации. Следовательно, присутствие в растворах парафина таких поверхностно-активных веществ будет вызывать снижение (депрессию) температуры застывания. Поэтому такие поверхностно-активные вещества получили наименование депрессаторов температуры застывания или просто депрессаторов. [c.72]

Сложные формы процесса кристаллизации парафина. Парафин, так же как и другие кристаллические вещества, может в определенных условиях выделяться в виде дендритных и агрегатных кристаллических образований, в частности под воздействием находящихся в растворе поверхностно-активных веществ — модификаторов кристаллической структуры. Дендритные и агрегатные кристаллические образования могут иметь (в зависимости от условий кристаллизации) весьма разнообразный и подчас причудливый внешний вид. Тем не менее монокристаллическая основа этих образований остается единой и относится к гексагональной или (в подавляющем большинстве случаев) к ромбической сингонии. [c.89]

Сравнение величины геометрической поверхности осадка, вычисленной из микроскопических определений, с величиной поверхности, полученной из адсорбционных данных при использовании коэффициента Оа = 1 для адсорбции изотопного иона [93] и 0а = 0 (коэффициент кристаллизации) для изоморфных ионов [94, 95], показало правильность этих представлений о первичной обменной адсорбции. Оказалось, что вычисленная из адсорбционных данных поверхность часто близка к геометрической. Некоторые отклонения в сторону завышения или занижения были объяснены существованием у кристаллов микрорельефа, не поддающегося измерению в микроскопе, с одной стороны, и, с другой — адсорбцией органических поверхностно-активных веществ, которые отчасти экранируют поверхность осадка, делая ее инертной по отношению к обменной адсорбции. Нельзя, однако, сделать вывод об обязательном соответствии Оа и О во всех случаях адсорбции изоморфных ионов. Последнее должно быть справедливо только тогда, когда в обмене принимает участие вся поверхность осадка. В действительности, как свидетельствуют многочисленные эксперименты [96, 97], обмен происходит только на активной поверхности, где регулярность кристаллической решетки нарушена (вблизи ребер и вершин), тогда как на гранях идеального кристалла ионный обмен с окружающим раствором идет, по-видимому, лишь очень медленно. [c.75]

При приготовлении дисперсных металлических систем основываются на принципах коллоидной химии, позволяющих регулировать размеры частиц при осаждении из растворов с введенными поверхностно-активными веществами. В работе [80] исследовались закономерности кристаллизации платины на носителях показано, что с увеличением концентрации платины уменьшаются ее дисперсность и интенсивность агрегирования частиц. [c.31]

Характер осадка и условия его формирования во времени при постоянной силе тока (или при заданном потенциале) зависят не только от природы металла, но в значительной степени и от состава раствора и присутствующих в нем примесей. Примеси поверхностно-активных веществ, а также различных окислителей (например, растворенного кислорода) влияют на кинетику электровыделения металлов. В зависимости от степени чистоты раствора и природы примесей могут меняться характер роста кристаллов, число центров кристаллизации, возникающих за единицу времени на единице поверхности катода, величина поляризации при данной плотности тока, характер ее изменения со временем и т. п. [c.419]

Современная теория электрохимической кристаллизации дает возможность объяснить влияние природы металла, типа разряжающихся ионов и характера их электронных структур, состава раствора и наличия в нем поверхностно-активных веществ, пассивационных явлений, заряда поверхности, стадийности и числа присоединяемых электронов, водорода, природы растворителя, параметров электролиза (плотность тока, температура и т. п.) и других факторов на величину перенапряжения при выделении металлов х]м. В свою очередь, именно величина т]м определяет соотношение скоростей образования центров кристаллизации и их роста, что сказывается на мелкокристалличности получаемых осадков и равномерности их распределения по основе. [c.141]

Введение в цементный раствор поверхностно-активных веществ (сульфитно-спиртовой барды и др.) снижает водо-цементное отношение, повышает дисперсность цементной массы, что улучшает структуру и способствует кристаллизации цементного камня. [c.352]

Введение этих добавок осуществляется с различными целями—для повышения перенапряжения выделения водорода на катоде, замедления самопроизвольного растворения металлов и др. Добавки поверхностно активных веществ существенно влияют на характер кристаллизации металла на катоде, с их помощью достигается получение гладких осадков в тех случаях, когда на катоде возникают игольчатые и шишковидные о6разова1ния. В месте с тем в некоторых случаях присутствие в растворах поверхностно активных веществ нежелательно, так как они нередко являются источником или причиной примесей в катодных осадках. [c.100]

В связи с изложенным выше была поставлена задача, во-первых, изучить влияние поверхностно-активных веществ — гомологов—на скорость кристаллизации пересыщенных растворов малорастворимого в воде сульфата стронция во-вторых, установить влияние структуры этих веществ на скорость процесса. Кроме того, представляло интерес проверить на этих системах применимость методов сравнительного расчета [7]. [c.70]

Кристаллизация парафина в форме монокристаллических образований наблюдается в тех случаях, когда в растворах отсутствуют поверхностно-активные вещества, препятствуюпще кристаллизации. В форме монокристаллических образований кристаллизуются обычно парафины дистиллятных фракций нефтей, как полученных непосредственно после перегонки, так и прошедших ту или иную очистку. Но если в нефтяном продукте окажутся или будут в него введены поверхностно-активные вещества, которые могут воздействовать на его кристаллизацию, то процесс кристаллизации будет протекать иначе и пойдет по схеме дендритной кристаллизации. [c.69]

Отработанная осадительная ванна с температурой 49 °С и закрепительная ванна с температурой 58 °С, стекающие с машин непрерывного процесса, смешиваются в баке-смесителе и непрерывно укрепляются нри добавлении серной кислоты, сульфата цинка, поверхностно-активных веществ и маточного раствора (после кристаллизации сульфата натрия), а также пополняются водой после промывки нити. Содержание ванны приобретает среднюю температуру 53 °С и с помощью центробежных насосов фильтруется через кварцевые фильтры (поверхность фильтрации 10 м ), а затем разделяется на осадительную и закрепительную ванны. Осадительная ванна направляется в напорные баки, откуда с температурой 51 °С подается на машины непрерывного процесса закрепительная ванна подогревается в графитовых теплообменниках до 67 °С, носле чего направляется в напорные баки. Из напорных баков закрепительная ванна с температурой 66 °С поступает в машины непрерывного процесса в корытах машин температура ванны поддерживается около 60 °С. [c.296]

Скорость роста металлического катодного осадка в различных направлениях зависит от режима электролиза. При низких значениях поляризующего катодного тока и незначительном смещении катодного потенциала от равновесного значения может произойти замедление роста кристалла в отдельных направлениях, и кристалл начнет расти только в одном направлении, приобретая нитевидную форму. Такая форма наблюдается при кристаллизации серебра из раствора нитрата серебра в присутствии некоторых добавок, например олеиновой кислоты. Это связано с тем, что при малых плотностях тока происходит пассивация всех, кроме одной, граней кристалла за счет адсорбции на них поверхностно-активных веществ, которые всегда содержатся в растворе. Адсорбция поверхностно-актив- [c.144]

Для изменения формы кристаллов в раствор вводят поверхностноактивные вещества. На рис. 5 и 6 показано изменение формы кристаллов хлорида аммония и бикарбоната натрия при кристаллизации их в присутствии очень малых количеств поверхностно-активных веществ. [c.12]

При нахождении высокоплавких углеводородов в смеси с низкоплавкими, т. е. в их растворе, что имеет.место во всех топливах, температура выпадения высокоплавких углеводородов из топлива, или помутнение его, температура застывания топлива, а также размеры, форма выпадающих кристаллов и их способность образовывать структуру зависят от ряда факторов. К ним относятся природа высокоплавкого углеводорода и его концентрация в топливе, характер последнего, наличие в топливе поверхностно-активных веществ или присадок, условия кристаллизации — наличие центра кристаллизации, скорость охлаждения, предварительная термическая обработка. [c.188]

До сих пор речь шла о влиянии на форму кристаллов сульфата кальция неорганических примесей. Вместе с тем следует иметь в виду и влияние органических добавок. В частности, на форму кристаллов сульфата кальция должны оказывать большое влияние различные поверхностно-активные вещества. С их помощью можно получить более крупные кристаллы, а также изменить их форму за счет избирательной адсорбции на гранях. Повышение температуры должно способствовать кристаллизации более крупных кристаллов. К тому же должно приводить и снижение степени пересыщения раствора. [c.181]

Различное влияние на устойчивость пересыщенных растворов, по-видимому, связано с тем, что поверхностно-активные вещества в разной степени адсорбируются на зародышах, появившихся еще до начала спонтанной кристаллизации, и тем самым затрудняют их рост до размеров, при которых наступает кристаллизация в пересыщенных растворах [6]. [c.70]

С другой стороны, наличие в растворе посторонних веществ, способных адсорбироваться кристаллом, но не участвующих в построении кристаллической решетки, может уменьшить скорость кристаллизации. Примеси, адсорбируясь на гранях кристалла, изолируют активные участки поверхности, что приводит к замедлению роста и препятствует получению крупных кристаллов. Вследствие избирательной адсорбции примесей на определенных гранях форма кристалла искажается, а их размеры изменяются. Например, КС1 меняет кубический габитус на октаэдрический под влиянием некоторых поверхностно-активных веществ или ничтожной примеси Pb lj. Другим примером может быть следующий. В процессе сернокислотной экстракции фосфорной кислоты из природных фосфатов образуется кристаллический осадок aSOi-O.S НаО в форме гексагональных призм. Примеси F или SiFg , адсорбируясь на [c.250]

Маточный раствор после второй кристаллизации (оттек) — является отходом производства он используется для получения ангидрида ксилита (ксилитана), производства дрожжей, синтеза поверхностно-активных веществ и т. д. [c.164]

Причины заторможения процесса кристаллизации каротина из Маточногор раствора не изучены Возможно, что они кроются в наличии в маточном растворе значительных количеств поверхностно активных веществ Вопросы изучения процесса кристаллизации [c.131]

Растворимые примеси. Обычно повышение растворимости основного вещества при введении растворимых примесей способствует росту устойчивости растворов. Понижение растворимости приводит к обратному действию. Для заметного изменения вероятности зародышеобразования описанным путем требуется значительное количество примеси. Известно, однако, много случаев, когда очень небольш е добавки примесей, практически не влияющие на растворимость, существенно меняют скорость зародышеобразования. Так, ионы тяжелых металлов резко снижают скорость зарождения в растворах КН2РО4. Ионы РЬ , желтая кровяная соль, органические поверхностно-активные вещества препятствуют спонтанной кристаллизации растворов КС1. Видимо, примеси адсорбируются на кристаллических зародышах и препятствуют их дальнейшему росту. [c.25]

Крупные кристаллы адипиновой кислоты получают при контактировании пересыщенного раствора 1 Ь слоты с суспензией выращиваемых кристаллов [248 I. Скорость роста кристаллов и их размер зависят от степени пересыщения раствора, концентрации поверхностно-активных веществ анионного и катионного типа, температурного режима кристаллизации и других факторов. В частности, введение в раствор адипиновой кислоты (1—10 млн ) эмульсии полиметилсилоксана с вязкостью 50 1000 ишУс улучшает рост кристаллов, уменьшает инкрустацию адипиновой кислоты и вспенивание раствора [249, 250]. [c.117]

На рис. 72 показано увеличение стойкости к растрескиванию полиэтилена низкого давления под влия-нпем одновременного воздействия изгибающей нагрузки и 20%-ного водного раствора поверхностно-активного вещества (эмульгатора ОП-7) чительное повышение стойкости к также введением в полиэтилен очень небольших добавок органических соединений с температурой плавления выше температуры плавления полимера антраниловой, адипиновой, себациновой кислот и маннита [67—69] (табл. 16). Значительный эффект от введения весьма малых количеств таких структурообразователей связан, очевидно, с хорошим распределением расплава вещества добавки в расплаве полимера. Кроме того, возможно, что эти соединения оказывают влияние на кинетику кристаллизации не только в качестве центров кристаллизации, но также проявляют и свои поверхностно-активные свойства, снижая величину поверхностного натяжения на границе расплав — твердая фаза. [c.121]

Поскольку адсорбция поверхностью электрода поверхностно-активных веществ изменяет структуру двойного электрического слоя, то при этом изменяется также и скорость электродныхГпро-цессов. Так, перенапряжение при электролитическом выделении водорода зависит от присутствия в растворе поверхностно-активных веществ. Последние влияют также на процессы кристаллизации при катодном осаждении, способствуя получению ровных, плотных, мелкокристаллических отложений (стр. 338, 339). [c.328]

Изучение процессов кристаллизации проводили в пленках, полученных из растворов и расплава. Образцы для исследования готовили следующим образом. В расплав полигексаметиленадипинамида или 5%-ный его раствор в муравьиной кислоте добавляли красители в отношении к полимеру 1 100 и 1 1000. После достюкения гомогенного смешения полиамида с поверхностно-активным веществом образцы, в случае расплава полиамида предварительно нагретые до 280°, кристаллизовали охлаждением со скоростью 4—5° в 1 мин. до комнатной температуры. В том случае, когда поверхностноактивные вещества вводили через раствор, образцы готовили в виде пленки путем полного испарения растворителя и последующей кристаллизацией в условиях, одинаковых с расплавом. [c.391]

Одно из преимуществ водных растворов заключается в том, что в этом случае в углеводороде растворяется весьма небольшое количест во мочевины, что значительно облегчает и упрощает последующую ре генерацию ее. В опубликованном обзоре [62] сообниются некоторые дополнительные детали процесса, в частности, необходимость поддер жания pH раствора ниже 7 путем добавки уксусной кислоты и добав ления специальных поверхностно-активных веществ и электролитов i растворам мочевины для ускорения кристаллизации и повышения смачиваемости кристаллов. [c.110]

Особенно большую устойчивость пересыщенных растворов обусловливают добавки поверхностно-активных веществ. Например, введение в растворы РЬСЬ от 0,5 до 2% декстрина препятствует кристаллизации, даже если раствор имеет 100— 150%-ное пересыщение [60]. Добавление в растворы РЬЬ агар-агара позволяет сохранять эти растворы без кристаллизации даже при 300%-ном пересыщении. Краситель конго красный (цветовой индекс № 370) затрудняет кристаллизацию углекислого кальция [61]. [c.75]

Нанесение на гранулы или кристаллы поверхностно-активных веществ (ПАВ), препятствующих их сращиванию. Из катионоактивных ПАВ широко применяют алифатические амины К—ННз, где К — гидрофобные углеводородные радикалы с числом атомов углерода С12—Сзо- Анионоактивные и неионогенные ПАВ — сульфонаты, сульфонафтены, сульфоспирты, соли жирных кислот и др. — способствуют кристаллизации из смачивающего раствора мелких, не сцепляющихся друг с другом кристаллов, что предотвращает агломерацию зерен. [c.60]

На скорость кристаллизации и снятие пересыщения влияет присутствие высокомолекулярных и поверхностно-активных веществ. Например, при добавлении в раствор полиакриламида до образования кристаллических зародышей СаСОз резко снижается скорость снятия пересыщения (рис. 20). Это объясняется, по-видимому, тем, что молекулы полиакриламида стабилизируют зародыши кристаллической фазы, парализуя их рост. Если полиакриламид добавляют в процессе кристаллизации, то он почти не влияет на процесс снятия пересыщения. [c.73]

Опыт подтверждает это предположение. Задерживание кристаллизации производят те краски, которые окрашивают кристалл. Например, кристаллы Г а2504 окрашиваются от бис-хМаркбраун, красного пунцового, желтого хинолинового эти же краски действуют задерживающе на кристаллизацию. Такие краски, как метиловый голубой и кампешевый экстракт, не окрашивают кристалл и не влияют на скорость кристаллизации. Благодаря тому, что адсорбция на различных плоскостях кристалла различна, рост кристалла в присутствии посторонних веществ происходит иногда совершенно иначе. Например, выделяющиеся кристаллы из растворов, содержащих такие поверхностно-активные вещества, как красители, развивают те плоско- [c.175]

Пастообразные препараты — концентрированные эмульсии (или смесь из дисперсных твердых частиц с водой, в которой растворены поверхностно-активные вещества) эта форма наименее удобна для применения, так как требует герметичной тары, в противном случае они подсмхают, образуя комки и плохо смешиваются с водой в процессе приготовления рабочих составов при расфасовке в крупную тару пастообразные препараты крайне трудно извлекать из нее, а некоторые из них (например, технический хлорофос) —почти невозможно из-за кристаллизации препарата. [c.16]

Так, при кристаллизации хлористого калия было найдено [56, 57], что в присутствии небольших количеств РЬСЬ (0,01 мол.%) или К4ре(СМ)б (0,1% )в растворе образуются очень крупные и хорошо ограненные кристаллы КС1. Согласно французскому патенту [58], для получения крупнозернистого хлористого калия в раствор следует вводить от 3- 10 до 20- lO" кг/м поверхностно-активных веществ (первичных алифатических аминов или их солей, алкилсульфатов или алкилсульфонатов). Для укрупнения кристаллов рекомендуется [59] также применять гексаметафосфат натрия (ЫаРОз)б, действие которого особенно эффективно в присутствии ионов Мп2+ (или Mg ). В этом случае, например, NH4 I кристаллизуется не в виде дендритов, а в форме крупных кубиков, а КС1 и КВг — в виде крупных октаэдров. [c.120]

Отметив, что соответствующие адсорбционные различия в растворах существенно зависят от природы адсорбента и теплот сольватации в выбранном растворителе, Ланге высказал следующее предположение нри подходящем выборе обеих фаз (адсорбент н растворитель) не исключено, что возможности разделения будут удовлетворительными, если использовать не только силы взаимодействия между ])азделяемыми веществами (как при кристаллизации из расплавов), ио и силы взаимодействия с растворителем (как при дробной кристаллизации из насыщенных растворов). В качестве переходного пути к адсорбционному анализу можно указать на метод разделения так называемых двойных oneii (например, двойные лгагниевые нитраты), характеризующийся более высокой степенью разде-,гения. От выбора соответствующих, вспомогательных солей можно перейти к выбору сорбента. То, что такие исследования распространяются на отыскание подходящих сорбентов, подтверждается тем, что для возможного технического использования этих способов в качестве растворителя особенно для фракционирования, применяют только воду преимущественно с добавкой дешевых вспомогательных солей или небольших количеств поверхностно-активных веществ. [c.167]

И некоторые поверхностно-активные вещества (ПАВ), например высшие спирты или жирные кислоты. Стабилизаторы адсорбируются на выпадающих в растворе твердых частицах и препятствуют их превращению в центры кристаллизации. Стабильность ратворов меднения повышается также при перемешивании, продувании через них инертного газа и соблюдении оптимальной плотности [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология