Активность растворителя и растворенного вещества в растворах нелетучих веществ

Уравнение (1.99) может быть применено для измерения активности растворителя в разбавленных растворах нелетучего вещества по повышению температуры кипения раствора (метод эбулио-скопии). [c.27]

Если растворено нелетучее вещество, то для определения активности а-х растворителя удобно выбирать первое стандартное состояние, т. е. полагать = 1 и у// = 1 для чистого растворителя, находящегося в растворе при данной температуре и давлении 1 атм. В этом стандартном состоянии химический потенциал растворителя в растворе равен химическому потенциалу чистого растворителя = = Разность Л1— [г°1 = ЯТ 1п йх представляет собой то изменение энергии, которое вызывается добавлением 1 моль растворителя к раствору с активностью а . Так как < 1, величина А(х = — р. отрицательна отрицательное значение А г отражает стремление раствора к разбавлению, когда он контактирует с растворителем через паровую фазу, т. е. посредством изотермической перегонки растворителя. [c.211]

В конце прошлого века Рауль, Вант-Гофф, Аррениус установили законы, связывающие концентрацию раствора нелетучего вещества с такими его свойствами, как осмос, понижение давления пара растворителя, понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения. Эти свойства зависят только от количества частиц растворенного вещества, но не от его природы, они называются коллигативными свойствами. Растворы, подчиняющиеся законам Рауля и Вант-Гоффа, часто называются идеальными растворами. Эго — сильно разбавленные (теоретически — предельно разбавленные) растворы неэлектролитов с мольной долей 0,005. Теория идеальных растворов отличается простотой, так как молекулы компонентов раствора никак не взаимодействуют друг с другом. Изучение предельно разбавленных растворов так же необходимо, как, например, изучение идеальных газов. Свойства этих растворов используются для определения молекулярной массы растворенного вещества, активности и коэффициента активности. [c.202]

Если поместить растворы двух нелетучих веществ (одного с известной, а другого с неизвестной молекулярной массой) в одном растворителе в замкнутое пространство в изотермических условиях, то вследствие различной активности растворителя в каждом растворе будет происходить перегонка растворителя из одного открытого сосуда в другой до уравнивания активностей. В результате достижения равновесия будет достигнуто соотно-щение [c.25]

Метод основан на том, что активность растворителя в растворе может быть определена из отношения давления пара раствора и давления пара чистого растворителя. Таким путем чаще всего определяются коэффициенты активности нелетучих веществ в этом случае давление пара раствора равно парциальному давлению пара растворителя. [c.38]

По мере увеличения углеводородной части молекулы поверхностно-активных веществ их растворимость в воде быстро уменьшается. В ряду насыщенных жирных кислот уже валериановая кислота ограниченно растворима в воде высокомолекулярные кислоты практически нерастворимы. Однако они легко образуют на поверхности воды тонкие пленки толщиной в одну молекулу, так называемые нерастворимые монослои. Монослой можно получить, нанося на поверхность воды каплю раствора нелетучего и нерастворимого в воде (т. е. достаточно высокомолекулярного) поверхностно-активного вещества в легко испаряющемся растворителе. [c.447]

Активность растворителя и растворенного вещества в растворах нелетучих веществ. Из предыдущего видно, что термодинамические свойства предельно разбавленных и идеальных растворов определяются только концентрацией. Но в реальн х растворах свойства зависят также и от природы компонентов, от характера и интенсивности межмолекулярного взаимодействия в растворе. Результат этого взаимодействия формально равнозначен некоторому изменению концентрации веществ, что приводит к несовпадению свойств, рассчитанных по уравнениям Генри, Вант-Гоффа, Рауля, с фактически наблюдаемыми, Использование термодинамической активности вместо концентрации позволяет объединить все отклонения от идеального поведения и связать разные свойства растворов друг с другом на базе уравнений для идеальных и предельно разбавленных растворов. Но в таком случае важнейшей задачей термодинамики реальных растворов становится вычисление активности или коэффициента активности. Так как теоретические расчеты активности возможны не всегда, то [c.210]

В качестве другого примера рассмотрим в общем виде связь между активностью и температурой, при которой из раствора выделяются кристаллы растворителя (растворимость растворителя). Как было показано в 4 предыдущей главы, в этом случае понижение температуры замерзания нелетучим растворенным веществом составляет АТ з = (0>/р ] Л 2- [c.114]

Метод ГХ может быть усовершенствован для определения коэффициента активности сорбата при бесконечном разбавлении в смеси нелетучих растворителей, особенно бинарных смесях [27]. ГХ может быть также использована для измерения коэффициентов активности при конечной концентрации сорбата. Самый многообещающий экспериментальный подход заключается в использовании в качестве подвижной фазы смеси чистого инертного газа-носителя и пара исследуемого вещества с известной регулируемой концентрацией. Когда достигается равновесие, ввод очень малой пробы вещества дает время удерживания, которое мол ет быть связано с коэффициентом активности этого вещества в растворе [28]. В качестве альтернативы можно использовать метод классического фронтального анализа. [c.89]

При. высоких температурах углерод взаимодействует с металлами, образуя карбиды (см. также гл. 1). Все карбиды представляют собой твердые, хорошо кристаллизующиеся вещества. Они нелетучи и не растворяются ни в одном из известных растворителей. В связи с этим истинные молекулярные веса карбидов неизвестны и их обычно обозначают простейшими формулами. По отношению к воде и разбавленным кислотам все карбиды распадаются на две большие группы — разлагаемые этими веществами и не разлагаемые ими. Карбиды первого типа следует рассматривать как продукты замещения металлом атомов водорода в ацетилене. Эти карбиды образуют главным образом активные металлы. Общая формула их такова МегСг для одновалентного металла, МеСг —для двухвалентного и МегСв — для трехвалентного. Межатомное, расстояние (С—С) в карбиде кальция равно 1,19 А. [c.40]

Таким образом, из сказанного следует, что аэрозоли состоят из нелетучих веществ (одного или нескольких), среди которых содержится активный ингредиент летучего пропеллента. Очень редко нелетучим компонентом является только действующее вещество. Значительно чаще оно растворено или диспергировано в растворителях или их смесях. Создание аэрозоля заключается в разработке технологии приготовления желаемой комбинации нелетучего и летучего компонентов. В связи с этим, в зависимости от степени родства и смешиваемости компонентов основной рецептуры (содержимое баллона без пропеллента, которое здесь и в дальнейшем будем называть концентратом) с пропеллентом,аэрозоли целесообразно с практической точки зрения разделять не на двух-и трехфазные системы, а на аэрозоли-растворы, аэрозоли-эмульсии, аэрозоли-суспензии, пены в аэрозольных упаковках, аэрозоли, представляющие собой комбинированные системы. [c.703]

В микрогетерогенных дисперсных системах пропеллент может быть включен или в дисперсную фазу, или в дисперсионную среду. В любом случае активное вещество растворено или диспергировано в нелетучем растворителе. Если пропеллент включен во внутреннюю фазу, продукт чаще всего выдается в виде пены, если во внешнюю фазу — то в виде водной или масляной эмульсии. Отдельную группу составляют суспензионные системы, когда лекарственное вещество диспергировано в самом пропелленте без добавления сорастворителя. [c.704]

Разность температур 0е между точкой кипения разбавлен ного раствора, содержащего нелетучее растворенное вещество и точкой кипения чистого растворителя определяется выраже нием, совершенно аналогичным уравнению (12-6). Таким обра зом, 0е является также мерой активности растворителя и от сюда числа присутствующих частиц растворенного вещества [c.316]

ЭБУЛИОСКОПИЯ —определение повышения температуры начала кипения раствора по сравнению с темп-рой кипения чистого растворителя. Как и криоскопия, Э. попользуется для определения молекулярного веса растворенного вещества, активностей растворителя и растворенного вещества или степени диссоцпа-цин слабого электролита. Э. основана на Рауля законе, согласно к-рому давление насыщенного нара над раство])ом нелетучего вещества в летучем растворителе уменьшается пропорционально его концентра-цпп. Прп постоянном давленпп это вызывает повыше-нпе темп-ры кипения раствора по сравнению с темп-рой кипения чистого растворителя на величину Д кип.. равную [c.456]

Добавка растворимого вещества может значительно понизить поверхностное натяжение растворителя но если вещество вызывает повышение поверхностного натяжения, этот эффект невелик, потому что растворенное вещество вытесняется из поверхностного слоя, как будет объяснено ниже. В зависимости от их влияния на поверхностное натяжение растворенные вещества называют поверхностно-активными и поверх-ностно-неактивными. В случае поверхности раздела водный раствор — воздух поверхностно-неактивными являются неорганические электролиты, соли органических кислот и оснований с низким молекулярным весом и некоторые нелетучие неэлектролиты, например сахар и глицерин. Поверхностно-активными считаются органические кислоты, спирты, простые и сложные эфиры, амины, кетоны и т. п. Влияние поверхностно-активных веществ на поверхностное натялсение воды может быть велико, как это видно из рис. 8.5. Особенно эффективно понижают поверхностное или межфазное натяжение мыла и другие моющие средства. Они образуют поверхностные пленки на частицах грязи при стирке. Поскольку добавка некоторых веществ, например жирной кислоты, понижает поверхностное натяжение (изобарный потенциал поверхности), эти вещества стремятся самопроизвольно концентрироваться в поверхностном слое. Гиббс вывел уравнение, связывающее адсорбцию на поверхности и изменение поверхностного натяжения. [c.246]

Комплексы [М(арен) (СО)з] (M = r,Mo,W) представляют собой умеренно чувствительные к кислороду воздуха твердые вещества. В растворах на холоду они мало чувствительны к кислороду воздуха и более чувствительны при нагревании. Кипятить растворы следует в атмосфере инертного газа. В качестве стехиометрических интермедиатов они облегчают нуклеофильную атаку на арены. В качестве катализаторов они активны при гидрировании, метатезисе алкенов и реакции Фриделя — Крафтса. Обычный способ их получения заключается в кипячении исходного гексакарбонила с ареном в инертной атмосфере. Гексакарбонилы металлов VI группы летучи и возгоняются из реакционной колбы в обратный холодильник. Применение холодильника с воздушным охлаждением вместо водяного позволяет дарам растворителя и арена подниматься в верхнюю часть холодильника и смывать тлким образом гексакарбонил обратно в реакционную колбу. Добавление нуклеофила (например, диглима, тетрагидрофурана или пиридина) может ускорять реакцию из-за образования частично растворимого лабильного интермедиата. Это дает удобный способ получения [Сг(СбНб) (СО)з] [схема (9.17)] через генерируемый in situ нелетучий быстро образуюш,ийся r( O)s и устраняет проблему сублимации Сг(СО)б из реакционной колбы. Этот подход неприменим, однако, к получению соединений молибдена и вольфрама, так как их монозамеш,енные промежуточные соединения устойчивы и в дальнейшую реакцию не вступают. [c.366]

Это условие выполняется при Xi- L Одновременно в бесконечно разбавленном растворе свойства реального и идеального растворов совпадают. Для жидкого растворителя стандартным сосудя-нием будет растворитель в чистом виде. Активность нелетучего растворенного вещества совпадает с его концентрацией в бесконечно разбавленных растворах. Поэтому для раствора, пар которого является идеальным газом, постулируют [c.175]