Коэффициент активности растворенного вещества, вычисление по активности растворителя

Таким образом, коэффициент активности растворенного вещества в данном неидеальном бинарном растворе может быть вычислен, если осмотический коэффициент растворителя известен для всех растворов, более разбавленных, чем рассматриваемый раствор, при. тех же самых температуре и давлении. [c.317]

Шкала активности определяется относительно некоторого произвольного стандартного состояния, в котором активность равна единице. В случае твердого или жидкого растворителя в качестве стандартного состояния обычно выбирается состояние в чистом растворителе для растворенного вещества стандартным состоянием может быть состояние в виде чистого вещества или бесконечно разбавленного раствора, причем условно принимают, что активность растворенного вещества равна его молярной доле стандартным состоянием с активностью, равной единице, для газа является состояние газа, ведущего себя как идеальный при давлении 1 атм. Вместо активности в термодинамических вычислениях иногда применяется другая величина — коэффициент активности y эти две величины связаны между собой и с молярной долей N компонента уравнением [c.153]

Характеристика растворенных веществ в водных растворах внутри акватированной группировки менее надежна, чем определение самих аквокомплексов. В общем случае такими веществами могут быть комплексные ионы, гидролизованные и полимеризован-ные соединения, а также ионные пары. Но детально определить растворенные вещества отнюдь не легко. Для этого используется много различных методов, которые можно разделить на три основные группы термодинамические, кинетические и спектральные. Примерами методов первого типа являются исследования электродных потенциалов, растворимостей, давления пара, понижения температуры замерзания, повышения температуры кипения, экстракции растворителями, ионного обмена, определения энтальпии и общие калориметрические методы. Все эти методы ограничиваются неидеальностью растворов. Для того чтобы пользоваться термодинамическими методами, приходится вводить предположения о постоянстве или возможности вычисления коэффициентов активности отдельных веществ. Общее предположение, которое, однако, требует доказательства, заключается в том, что коэффициенты активности при постоянной и высокой концентрации соли почти не изменяются при небольших изменениях состава растворов. [c.127]

ТО при изменении состава раствора коэффициент активности растворенного компонента у 2 изменяется быстрее, чем коэффициент активности растворителя. Это означает, что для вычисления давления пара растворителя практически можно использовать закон Рауля в большем интервале концентраций, чем закон Генри для растворенного вещества. Соответственно, если в некотором интервале концентраций для растворителя удовлетворительно выполняется закон Рауля, то нет основания полагать, что в том же интервале концентраций будет выполняться закон Генри. [c.34]

Когда необходимо провести строго коррективные расчеты равновесия, следует пользоваться термодинамической равновесной константой К и активностями реагирующих веществ и продуктов. К сожалению, как уже показано ранее, точно оценить коэффициенты активности (и соответственно активности) трудно, особенно для интересующих аналитиков водных растворов с относительно высокими ионными силами и с более чем одним электролитом. В таких растворах сложно оценить силы взаимодействия между растворенными веществами, а также между растворенными веществами и растворителями. Вследствие этих неопределенностей, в данной книге мы, в основном, будем пренебрегать коэффициентами активности, а также различием между К и /С. Будем допускать, что К есть величина постоянная, и использовать выражение для константы равновесия, в котором вместо активностей стоят концентрации. Такое упрощение отвечает многим приближенным вычислениям, включая те, которые необходимо проделать для предсказания возможности применения аналитических методов. [c.82]

Активность растворителя и растворенного вещества в растворах нелетучих веществ. Из предыдущего видно, что термодинамические свойства предельно разбавленных и идеальных растворов определяются только концентрацией. Но в реальн х растворах свойства зависят также и от природы компонентов, от характера и интенсивности межмолекулярного взаимодействия в растворе. Результат этого взаимодействия формально равнозначен некоторому изменению концентрации веществ, что приводит к несовпадению свойств, рассчитанных по уравнениям Генри, Вант-Гоффа, Рауля, с фактически наблюдаемыми, Использование термодинамической активности вместо концентрации позволяет объединить все отклонения от идеального поведения и связать разные свойства растворов друг с другом на базе уравнений для идеальных и предельно разбавленных растворов. Но в таком случае важнейшей задачей термодинамики реальных растворов становится вычисление активности или коэффициента активности. Так как теоретические расчеты активности возможны не всегда, то [c.210]

Концентрация комнлексообразующего вещества в маточном растворе зависит от многочисленных факторов, в том числе а) температуры, б) концентрации мочевины, в) характера применяемого растворителя для мочевины, г) характера и тина полярных растворителей, присутствующих в углеводородной фазе. Последние два фактора имеют особенно важное значение, так как влияют на активность мочевины и связываемого углеводорода в их растворах. Опубликованы данные о коэффициентах активности и-парафинов в углеводородных растворителях среднего молекулярного веса и мочевины в водных растворах. Поэтому для случаев разделения, требующих обработки смеси углеводородов водным раствором мочевины, вычисления можно выполнить обычными методами расчета равновесия химических реакций. Если же необходимо применять специальные растворители, то требуется экспериментально определить дополнительные данные для расчета. [c.64]

Вычисление активности растворителя по осмотическому коэффициенту. Еще в 1887 г. (через 10 лет после открытия осмотического давления Пфеф-фером) Вант-Гофф дал трактовку осмотического давления, сохранившую свое значение до настоящего времени. Допустим, что раствор веществ В, С,... В растворителе А отделен от чистой фазы растворителя А перегородкой, которая идеально проницаема для растворителя и совершенно непроницаема для растворенных веществ. Если эта перегородка подвижна подобно пор- [c.356]

Помимо других явлений, теория сильных электролитов Дебая—Хюккеля также указывает на то, что ионы обычно находятся в гидратированном состоянии, т. е. движутся с некоторым числом тесно связанных с ними молекул воды. Из второго приближения теории следует, что ионный диаметр значительно больше, чем измеренный в ионных кристаллах тех же электролитов (см. разд. 5.1.3.1). Следовательно, коэффициент активности, вычисленный на основе теории Дебая— Хюккеля, соответствует не голым ионам, а гидратированным. Однако коэффициент активности и концентрацию, связанную с ним, обычно относят к негидратированйому веществу, так как для характеристики состава растворов в экспериментальных результатах для расчетов используют число молей безводного растворенного вещества, содержащееся в данном количестве раство1рителя (моляльность т), данном объеме раствора (молярность с), или число молей, отнесенное к сумме молей растворителя и растворенного вещества (мольная доля х). Эти различные концентрационные характеристики изменяются в результате гидратации неодинаково. Молярность [c.487]