Бис сульфонил метаны

Для синтеза м - и и-карборансодержащих полибензимидазолов использовались ароматические тетраамины разнообразного строения 3,3 -диаминобензидин, 3,3, 4,4 -тетрааминодифенил, -оксид, -метан, -сульфон. Синтез полимеров осуществляли методами двух- и одностадийной полициклизации [77-79]. При двухстадийном синтезе на первой стадии неравновесной поликонденсацией получали м- и -карборансодержащие полиаминоамиды линейного строения, которые затем на втором этапе подвергали химической или термической циклизации. В качестве циклодегидратирующих агентов использовали эфиры полифосфорной кислоты, полифосфорную кислоту, комплекс N-метилпирролидона с серным ангидридом [77, 78]. Синтез полибензимидазолов одностадийным методом осуществляли поликонденсацией дифениловых эфиров карборандикарбоновых кислот с тетрааминами в расплаве [77, 79]. [c.256]

Заполнение пространства додекаэдрами и родственными полиэдрами. Второе семейство полиэдрических заполнений пространства включает в себя те из них, которые образованы пеп-тагональными додекаэдрами в комбинации с одним или большим числом сортов полиэдров типа /5=12, /б>2. Среди них представлены структуры гидратов соединений, образующих ряд от неполярных молекул газов, таких, как хлор и метан, и жидкостей, как хлороформ, до аминов и солей замещенного аммония и сульфония. Эти гидраты можно описать как усложнение льдоподобных структур они построены в виде полиэдрических каркасов из соединенных водородными связями молекул воды, окружающих молекулы и ионы гостей . Последние почти всегда занимают большие полиэдрические полости, из которых их можно извлечь, только если кристалл разрушается путем растворения или испарения. Объемы полостей в этих клатратах таковы додекаэдр 170 А 14-гранник 220 16-гранник 240 А макси- [c.171]

Димегил-5- [(3-нитро-4-хлорфенил)амино]сульфонил -изофталат, 129 (7,7-Димегил-2-оксобицикло[2.2.1]гепт-1-ил)метан-сульфоновая кислота, 2523 (25,57 ,6й)-3,3 -Диметил-7-оксо-6-[(2- [(2-оксоимидазолидин-1 -ил)карбонил]амино -2-фенилацетил)амино]-4-тиа-1-азабицикло[3.2.0]гептан-2-карбоновая кислота, 132 (25,5Л,6й)-3,3-Диметил-7-оксо-6-[(3-оксо-2-фенил-3-феноксипропаноил)амино]-4-тиа-1-азабицикло[3.2.0]-гептан-2-карбоновая кислота, 267 (25,5Л,6Л)-3,3-Диметил-7-оксо-6-[(фенилацетил)амино]-4-тиа-1-азабицикло[3.2.0]гептан-2-карбоновая кислота, 1133 (25,5Л,6Л)-3,3-Диметил-7-оксо-6-[(феноксиацетил)амино]-4-тиа-1-азабицикло[3.2.0]гептан-2-карбоновая кислота, 2696 [c.1106]

Замена подвижного водорода в сульфонах. Как показали Колер и Поттер [437], фенилэтил-п-толилсульфон и р, 5-дифенилэтил-П Толилсульфон при действии иодистого метилмагния выделяют метан (реакция Церевитинова, см. стр. 456). При реакции иодистого метилмагния с метил-п-толил-сульфоном и последующем бензоилировании получен дибензоилметил-д-толилсульфон. Авторы получили также из быс(п-толилсульфонил)метана броммагниевое производное, а при его бензоилировании —а, а-быс(л-толил-сульфонил)ацетофенон [438]. [c.46]

При гидролизе сульфинов (изучены диарилтиокетон-5-оксиды и S-оксиды тиоамидов [188]) сульфиновая группа преврашается в карбонильную группу. Предполагают, что это превращение происходит путем первоначального протонирования сульфинового атома кислорода с последующей нуклеофильной атакой молекулой воды по сульфиновому атому углерода, разрывом связи С—S и последующим депротонированием (уравнение 96). Реакции сульфинов (213) с некоторыми нуклеофилами происходят по сульфиновому атому углерода с замещением хлора и образованием новых сульфинов (см. выше). Однако прп обработке S-оксидов тиокарбонилхлоридов п-толуолсульфинатом натрня в водном ацетонитриле происходит реакция восстановительного замещения с образованием сульфонов (216), т. е. исходная сульфиновая функция превращается в метиленовую группу [212] (уравнение 97). Из S-оксида хлортиоформилхлорида в этих условиях получается бис (л-толуолсульфонил) метан (217) [212]. [c.613]

Углеводороды, Реакция сульфирования парафиновых и циклопарафиновых углеводородов почти всегда в той или иной степени сопровождается окислением. В мягких условиях алканы с третичным атомом углерода подвергаются окислению с образованием карбоний-иона [152] с последующим обменом водорода. При повышенной температуре происходит миграция метильных групп, вероятно также по карбоний-ионному механизму. В то же время углеводороды, не содержащие третичных углеродных атомов, сравнительно устойчивы. Однако если еще более повысить температуру или увеличить силу реагента, то эти соединения также реагируют. Сопровождающие сульфирование [393] реакции дегидратации и окисления (с образованием SO 2) приводят к сложной смеси, содержащей карбонильные и оксисоединения, карбоновые кислоты и ненасыщенные соединения, а также сульфаты этих соединений, сульфокислоты, сульфоны, сультоны и эфиры сульфонатов. Метан при 260° С в присутствии HgS04 как катализатора образует метансульфокислоту и метилметансульфонат [363]. Пропан, к-бутан и изобутан в интервале 60—300° С образуют полиоксисульфоновые кислоты с частично сульфатированными гидроксильными группами [402]. Гексан, гептан и октан (строение их не определялось) подвергались сульфированию при температуре кипения парами SO3 [487] при этом образовались дисульфокислоты и одновременно наблюдалось сильное окисление. Изогексан неустановленного строения подвергался при —10° С сульфированию на 50% под действием SOg, растворенного в жидком SO 2 [204] w-декан в этих условиях не сульфировался. [c.40]

Получено много данных, позволяющих сравнить эффект поляризации в сульфонах, сульфидах и сульфоксидах. Например, известно, что бис (фенилсульфинил) метан I в отличие от бис (фенил-сульфонил)метанаИ не растворяется в сильных щелочах [219] [c.270]

Получение метансульфонил-(М-метил)-4-хлор-2,6-динитроани-лида. В 25 мл метилового спирта растворили 0,12 г (0,005 г-моль) металлического натрия, добавили 1,48 г (0,005 г моль) метан-сульфонил-(4-хлор-2,6-динитроанилида), кипятили 0,5 часа. Затем охладили, добавили 0,46 мл (0,0075 г моль) иодистого метила и кипятили 4 часа. Реакционную смесь вылили в воду. [c.41]

В 50 мл метилового спирта растворили 0,23 г (0,01 г моль) металлического натрия, добавили 2,95 г (0,01 г моль) метан-сульфонил-(4-хлор-2,6-динитроанилида) и кипятили 0,5 часа. К охлажденной т,о 10° реакционной смеси прикапали 1,08 Л1Л (0,01 г моль), трихлорметансульфенилхлорида и перемешивали при 20° 0,5 часа. Выливанием в ледяную воду и фильтрованием выделили 4,1 г (92%) продукта реакции. Кристаллизацией из сухого бензола получили светло-желтые кристаллы с т. пл. 194—196°. [c.43]

При температурах 300—500°С сульфон тиофана легко разлагается I присутствии окисных алюмохромового, алюмомолибденового, алюмо-кобальтомолибденового катализатора, сульфида платины на окиси алюминия [501]. Сходные процессы идут на осерненных окислах Сг, V, Fe. Среди сернистых продуктов превращения найдены SO2, H2S, тиофан, тиофен. Основным несернистым компонентом газовой части катализатов (90%) является бутадиен-1,3 кроме того, в количестве 0,2—4% образуются водород, бутилен, бутан, пропилен, этилен, метан. Наиболее вероятное направление первичного распада сульфона тиофана — разрыв обеих связей С—S [c.100]

ТОГО, ранее показано, что можно в определенных условиях получать тиофен из тиофана с выходами, близкими к равновесным, а также найдена возможность получения тиофенов из алкилтиофанов [549] и сульфона тиофана [501]. В присутствии твердых катализаторов различного состава при температуре выше 400°С тиофен получается из диалкилсульфидов, дисульфидов, сульфоксидов, сульфонов, тиофанов и сульфона тиофана. (табл. 56, 57). Реакция является в основном каталитической в отсутствие катализатора термическое превращение, например, диэтилсульфида начинается при температуре выше 400°С и протекает с небольшой скоростью тиофен без катализатора начинает образовываться при температуре выше 500°С при 570°С и т=0,6 с выход тиофена составляет около 5 мол. °/о. Превращение всех исследованных соединений двухвалентной серы в тиофены сопровождается разложением исходного вещества с образованием углеводородов, сероводорода, иногда меркаптана. В основном из соединений алифатического ряда образуются углеводороды с тем же числом атомов углерода, что и в алькильном радикале. Так, в углеводородной части катализатов, полученных при превращении ( 2Hs)2S, главным образом найдены этан и этилен. Состав углеводородных газов, образующихся при превращении циклических соединений, свидетельствует о разрыве молекулы по обеим связям С—S. Например, в углеводородной части катализата, полученного при превращении сульфона тиофана, в основном найден бутадиен-1,3 в очень небольших количествах обнаружены бутилен, бутан, пропилен, этилен, метан. Во всех опытах выход тиофена ниже, а глубина разложения выше равновесных. Это можно объяснить тем, что кроме реакции элиминирования серы происходит гидрогенолиз исходного соединения или тиофена с участием водорода, выделяющегося в реакции. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология