Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гомогенного осаждения метод

    В последнее время развивается специальная группа приемов осаждения — гомогенное осаждение, или, правильнее, метод возникаюш их реактивов. Принцип этого метода заключается в том, что осадитель вводится в скрытой форме , чаще всего в виде органического соединения, которое медленно распадается в растворе. Таким образом, ионы осадителя медленно образуются и равномерно распределяются во всем объеме раствора. Концентрация этих ионов во время формирования осадка мала, механическое перемешивание отсутствует, поэтому скорость образования центров кристаллизации уменьшается. Эти условия способствуют росту отдельных кристаллов. В то же время уменьшается влияние внутренней адсорбции, и осадок захватывает меньше примесей. Методу возникающих реактивов посвящено много статей и монографий .  [c.80]


    Определение гидроксида алюминия методом гомогенного осаждения При нагревании водного раствора, содержащего мочевину, происходит реакция  [c.37]

    Еще более эффективным приемом равномерного введения небольших концентраций осадителя является осаждение из гомогенного раствора (гомогенное осаждение), или метод возникающих реактивов. В этом методе осадитель образуется в результате гидролиза специально введенного реагента в анализируемом растворе. Например, при осаждении оксалата кальция в кислый раствор, содержащий ионы и щавелевую кислоту, вводят карбамид, который при нагревании медленно гидролизуется  [c.147]

    Осаждение из гомогенного раствора. Чистый крупнокристаллический осадок можно получить специальным приемом, в результате которого реагент-осадитель не добавляется извне в раствор определяемого вещества, а образуется в нем в результате химической реакции. Этот метод называют осаждением из гомогенного раствора или методом возникающих реактивов. Даже те вещества, которые при обычном осаждении образуют аморфные осадки, могут быть в процессе гомогенного осаждения получены в виде кристаллов правильной формы. [c.144]

    Дробное осаждение. По сравнению с дробной кристаллизацией дробное осаждение дает более высокий коэффициент обогащения, хотя само осаждение сложнее, ибо необходимо фильтровать и промывать. Основной недостаток метода, снижающий эффективность разделения,— образование местных пересыщений в момент добавления осадителя. Для предотвращения подобных явлений прибегают к различным приемам вводят буферные смеси, добавки, селективно повышающие растворимость. В последнее время довольно широкое распространение получил метод гомогенного осаждения, при котором осадитель образуется в самом растворе. [c.108]

    Осадитель не обязательно добавлять отдельными порциями к раствору, как обычно делают. Можно в раствор ввести в избытке вещество, из которого медленно образуется осадитель. После этого следует создавать такие условия, при которых скорость возникновения осадителя обеспечивала бы протекание кристаллизации в области П. Таким способом получают крупнокристаллические осадки. Этот метод называется методом возникающих осадителей. Иногда в качестве синонима применяют название гомогенное осаждение , которое подчеркивает гомогенное образование осадителя во всем объеме раствора. [c.124]

    При гомогенном осаждении осадитель образуется равномерно во всем растворе или же постепенно достигается необходимое для осаждения значение pH. Осаждение из гомогенных растворов имеет ряд преимуществ перед обычным осаждением осадки получаются крупнокристаллические, благодаря чему уменьшается соосаждение посторонних веществ. Такие осадки фильтруются быстрее и легче отмываются. Однако эти методы более продолжительны и требуют рас- [c.38]


    Постепенное установление pH, необходимого для осаждения оксихинолината. При осаждении из гомогенных растворов для создания нужного pH обычно вводят ацетамид, уротропин или мочевину, ири гидролизе которых образуется ацетат аммония или аммиак. Уротропин и ацетамид для гомогенного осаждения алюминия не годятся, первый из-за слишком быстрого, второй — из-за очень медленного гидролиза. Для этой цели лучше всего применять мочевину. Метод гомогенного осаждения с использованием мочевины описан в работе [1208]. Гидролиз мочевины только нри температуре > 90° С протекает с достаточной скоростью. При 95° С оса кдение оксихинолината алюминия заканчивается за 2—3 часа, в конце осаждения pH 4,4. [c.39]

    В металлическом натрии определяли никель фотометрически в форме цианидного комплекса, устраняя влияние ионов Fe(III) и Сг(1П) методом гомогенного осаждения мочевиной, а влияние меди — восстановлением гидроксил амином [738]. Метод применим для определения никеля в различных солях натрия. Можно определять никель также диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя — бромной воды [23]. [c.199]

    Эффективное медленное поступление ионов-осадите-лей может быть достигнуто осаждением из гомогенного раствора методом возникающих реагентов). Оно осуществляется несколькими способами регулированием pH, испарением растворителя, генерированием аниона осадителя, синтезом реагента осадителя (см. табл. 5.1.1). [c.390]

    Особенно медленное поступление осадителя обеспечивается приемом, называемым осаждением из гомогенного раствора, или методом возникающих реагентов. Гомогенное осаждение осуществляют несколькими путями регулированием pH, генерированием аниона или катиона осадителя, синтезом реагентов, испарением растворителя. [c.24]

    Гомогенное осаждение [61—63] является методом получения относительно стабильных и высокодисперсных металлических катализаторов, пригодных для применения в процессах переработки угля. В этом методе при разложении карбамида осаждаемые гидроксильные ионы генерируются по всей суспензии носителя в растворе активного металла, тем самым устраняются концентрационные градиенты и получается гомогенное осаждение, обеспечивающее более развитую поверхность катализатора. Если осаждаемое соединение легче кристаллизуется на поверхности носителя, то происходит осаждение на носителе.. Данным методом получен катализатор на основе оксида кремния, содержащий 13—70% (масс.) никеля с размерами кристаллитов 1,5—4,0 нм [62, 63], что эквивалентно поверхностям никеля 170—450 м /г. Способ широко используется и должен найти практическое применение также в синтезе полиметаллических систем. [c.56]

    Значительный прогресс достигнут за последнее время в области аналитических разделений. Применение гомогенного осаждения значительно улучшило многие разделения, которые ранее требовали больших затрат времени. Экстракционные разделения улучшены благодаря систематическому изучению равновесий, возникающих при образовании хелатных соединений металлов и при их экстракции из водных растворов. Разделения электролизом также усовершенствованы благодаря применению электролиза с контролируемым потенциалом. Кроме того, некоторые методы разделения, которые считались еще недавно неприемлемыми для условий количественного анализа, вошли в настоящее время в практику благодаря использованию многократного повторения ряда ступеней распределительного равновесия. Ярким примером такого процесса служит применение ионитов для количественного разделения ионов редкоземельных металлов, которое ранее требовало в некоторых случаях многих тысяч отдельных перекристаллизаций. [c.15]

    Другими случаями использования метода гидролиза мочевины являются осаждение кальция в виде оксалата и бария в виде хромата В обоих случаях образуются крупные, легко отфильтровываемые кристаллы. Однако оксалат кальция, полученный по методу гомогенного осаждения, все же захватывает больше магния, чем осадок, полученный по методу Кольтгофа и Сендэла По последнему методу оксалат кальция осаждают сначала при комнатной температуре, а затем выдерживают при более высокой температуре. Это особый случай необычно резкого старения, происходящего вследствие превращения гидратов, которое, по-видимому, является особенно эффективным типом старения. [c.164]

    В результате этих реакций можно осадить ион бария или любой катион, образующий нерастворимый сульфат. Используя водно-спиртовые смеси в качестве растворителя, можно методом гомогенного осаждения более четко разделить щелочноземельные элементы барий, стронций и кальций — чем при прямом добавлении раствора, содержащего сульфат-ион. [c.232]

    Сероводород весьма токсичен, поэтому были сделаны многочисленные попытки заменить сероводород в систематическом ходе качественного анализа други.ми серосодержащи.ми реагентами, напри.мер тиоацетамидом, который при гидролизе образует сероводород. Осаждение тиоацетамидом является примером так называемого гомогенного осаждения, или, как его правильнее называть, методом возникающих реагентов. В этом методе в качестве реагента используют тот или иной продукт, возникающий в растворе постепенно в результате определенной реакции. [c.460]


    Для отделения лантана и самария от церия, а иттрия от тяжелых РЗЭ применялся метод гомогенного осаждения 1 присутствии [c.302]

    Распределение по логарифмическому закону наблюдается еш е также при осаждении из гомогенного раствора. Метод основан [c.306]

    Пятую группу фотохимических методов анализа составляют фотогравиметрические методы, основанные на использовании таких фотохимических реакций, которые приводят к осаждению определяемого вещества. Отличительной чертой их является то, что образование осадков происходит в условиях гомогенного осаждения (метод возникающих реагентов). При этом получаются более чистые и хорошо отфильтровываемые осадки. Гомогенное осаждение с использованием фотохимических реакций может происходить несколькими путями. [c.11]

    Для понижения концентрации осадителя часто используют метод возникающих реагентов (гомогенного осаждения). В этом случае в раствор вводят не осадитель, а то или иное вещество, которое при соответствующей реакции, обычно идущей с малой с1 оростью, выделяет в раствор необходимый осадитель. Ион осадителя возникает в исследуемом растворе постепенно в малых концентрациях, что сЦособстиует понижению относительного пересыщения раствора. [c.102]

    Технологический метод получения ацетата целлюлозы гомогенным периодическим методом (рис. 65) в среде метилеихлорида состоит из следующих стадий подготовка целлюлозы, приготовление ацетилирующей смеси, активация целлюлозы, ацетилирование, гидролиз триацетата целюллозы, нейтрализация катализатора, отгонка метиленхло-рида, осаждение гидролизованного ацетата, измельчение, промывка, стабилизация, отжим и сушка готового продукта, регенерация уксусной кислоты и метилеихлорида. [c.97]

    Книга рассчитана на студентов химических специальностей униыерситетов. В ней изложены теоретические основы и практические методы количественного анализа, описаны приемы работы, аппаратура, приборы, методы вычисления результатов анализа. Значительное место отведено современным методам анализа физическим, кинетическим (каталитическим), фотометрии, полярографии, потен-циометрии, амперометрическому титрованию, кулонометрии, ионному обмену, распределительной и газовой хроматографии, соосажденню и гомогенному осаждению, экстракции органическими растворителями, комплексонометрическому титрованию. [c.2]

    Применение метода возникающих реагентов (гомогенное осаждение). Этот метод заключается в том, что осадитепь не вводится в исследуемый раствор, а возникает в растворе в результате медленно протекающей химической реакции, вследствие чего его концентрация равномерна по всему объему раствора и очень низка. Например, для получения крупнокристаллического осадка сульфата бария в разбавленный раствор сопи бария вводят диметил (диэтил) - сульфат, который медленно реагирует [c.13]

    Эта группа методов основана на гомогенном осаждении. К достоинствам методов наряду с устранением ядовитого сероводорода относится хорошая фильтруемость и легкость центрифугирования осадков сульфидов. Кроме того, при использовании в качестве осадителей твердых сульфидов или других серусодержащих соединений, которые в кислоМ растворе протолизуются с образованием ионов HS или гидролизуются, можна регулировать количество осадителя. [c.80]

    Эти требования наиболее полно удовлетворяются при проведении гомогенного осаждения. К осаждаемому раствору добавляют соединения, образующие осадитель только в необходимом для проведения реакции количестве. Для осаждения малорастворимого сульфата применяют, например, диметилсульфат или амидосульфат, для осаждения сульфидов — тиоацетамид или тиокарбамид. На этом же принципе основано применение уротропина для осаждения гидроксидов трехвалентных металлов или тиосульфата, нитрита или смеси иодида и иодата для осаждения легко фильтруемого гидроксида алюминия. Во всех этих методах концентрация Ь пересыщенного раствора должна быть минимальной. [c.200]

    Крупнокристаллический 2пз(Р04)а 4Н20 реактивной чистоты можно получить методом гомогенного осаждения из растворов, содержащих соль цинка, фосфорную кислоту и мочевину  [c.406]

    Для пластов Западной Сибири, характеризующихся высокой послойной неоднородностью и температурой, Л. К. Алтуниной и ее сотрудниками экспериментально обоснован и внедрен технологический процесс применения неорганических гелей для увеличения нефтеотдачи пластов [50]. Метод основан на способности системы соль алюминия — карбамид — вода непосредственно в пласте генерировать неорганический гель и СОг- В методе реализован известный принцип возникающих реагентов (гомогенного осаждения). В пласт закачивается гомогенный водный раствор, содержащий гелеобразную систему. При температуре выше 70 °С в нем происходит гидролиз карбамида. При этом образующиеся продукты гидролиза вызывают сдвиг протолитического равновесия ионов алюминия, в результате чего через определенное время происходит гидролитическая поликонденсация гидроксокомплек-сов алюминия и во всем объеме раствора мгновенно образуется гель. [c.62]

    Гомогенное осаждение из смеси растворителей. Эти методы основаны на том, что присутствие относительно больших количеств органических растворителей замедляет образование некоторых осадков. После улетучивания органического растворителя ири нагревании создаются оптимальные условия для выпадения осадка. Этот ирнем имеег некоторые преимущества по сравнению с описанными выше. В этом случае в раствор сразу вводится необходимое количество осадителя и создается нужная среда. [c.39]

    Для получения осадка в хорошо фильтрующейся форме пользуются методом гомогенного осаждения [552]. В частности, для осаждения кальция рекомендуется применять диметилсульфат. При этом в результате гидролиза в раствор постепенно поступают сульфат-ионы, процесс осаждения замедляется, сульфат кальция получается в хорошо фильтруемой форме. Более благоприятные условия для осаждения создаются тогда, когда не только реагент-осадитель возникает в растворе в процессе гидролиза, но и осаждаемый ион связан в постепенно диссоциирующий комплекс. Для этой цели в исследуемый раствор добавляют диоксан [552[. Последний образует с галогенидами металлов комплексы, так называемые эфираты и, кроме того, уменьшает растворимость различных солей, т. е. производит, как и этанол, высаливающее действие. [c.33]

    Все перечисленные методы фотохимического осаждения фактически представляют собой гомогенное осаждение. Поэтому фотохимическое осаждение обладает всеми достоинствами гомогенного осаждения, которое дает возможность получать чистые и хорощо отфильтровываемые осадки. Возможности практического применения фотохимического осаждения и фотогравиметрических методов определения очень велики. Фотохимическое осаждение может быть эффективно использовано как для разделения очень многих элементов и веществ, так и для фотограви-метрического определения. [c.113]

    Было показано, что относительное пересыщение в местах образования центров кристаллизации в момент их зарождения сильно влияет иа размер частиц осадка. Для того чтобы получить осадок в виде относительно больших отдельных кристаллов, пересыщение должно быть сведено к минимуму. С учетом этого условия был разработан метод гомогенного осаждения. В этом методе осаждающий агент не добавляется непосредственно в раствор, а довольно медленно образуется в результате гомогенной химической реакции в том же растворе со скоростью, сравнимой со скоростью роста кристалла. При этом отнооителыное пересыщение не так велико, как при непосредственном смешивании двух растворов реагирующих веществ. Ниже приведено несколько примеров гомогенного осаждения. [c.231]

    Одной из классических гравиметрических методик является осаждение гидроксидов алюминия, хрома или железа при добавлении водного раствора аммиака к растворам, содержащим один из этих элементов. В результате реакции образуется, однако, объемистый и студенистый осадок, чем объясняются М1ногочислен1ные трудно сти при фильтровании и промывании, а также возможность соосаждения других катионов и анионов. Эти трудности можно преодолеть, если использовать метод гомогенного осаждения. Так, pH раствора иона алюминия подбирают таким образом, чтобы при этом не выпадал гидроксид алюминия, затем добавляют необходимое количество карбамида, и раствор нагревают до тех пор, пока гидролиз карбамида не увеличит pH настолько, что гидроксид алюминия осадится количественно. Полученный таким путем осадок имеет лучшие физические характеристики— высокую плотность и кристалличность. ПО Сле прокаливания гидроксид алюминия превращается в о(ксид алюминия А1гОз — превосходную весовую форму для гравиметрического определения алюминия. [c.231]

    Методом гомогенного осаждения получают сульфиды металлов, которые обладают явной зернистостью и их вследствие этого гораздо легче фильтровать и промывать. Однако при использовании генерированного сероводорода в аналитических (методиках следует учитывать тот факт, что некоторые ионы металлов реагируют непосредственно с самим тиоацетаМИДОМ, о бразуя сульфиды металлов. К тому же, кроме гидролиза тиоацетамид может вступать в специфичные реакции, например с аммиаком, карбонатом и гидразином с образованием сульфида. Несмотря на это, тиоацетамия, широко применяется в качественном анализе катионов и при некоторых количественных определениях. [c.232]

    Пря использавании других реагентов могут возникнуть и другие ситуации, но, очевидно, что в большинстве процессов гомогенного осаждения концентрация осадителя гораздо меньше, чем в результате обычного смешивания веществ. Использование метода гомогенното осаждения приводит к меньшему пересыщению в момент образования [c.233]

    Для разделения отдельных элементов группы лантана, в частности самого лантана и церия, в последнее время предложен принципиально новый метод осаждения из гомогенных растворов, Метод заключается в том, что при фракционированном осаждении лантана и церия щавелевой кислотой реактив (щавелевая кислота) не вводится в готовом виде, а образуется в самом растворе из диметилоксалата, разлагающегося при действии вводимой в раствор соляной кислоты [874]. Метод гомогенного осаждения удачно применили Ф. В. Зайковский к Л. И. Герхардт [875] для отделения тория и титана, циркония и других элементов, пользуясь разложением комплексных соединений с ацетондищавелевой кислотой. [c.336]

    Известен физико-химический метод водоизоляции, основанный на способности системы соль алюминия — карбамид — вода генерировать неорганический гель и СО2. В методе реализЪван известный в аналитической химии принцип возникающих реагентов (гомогенного осаждения). В этом случае в пласт закачивается гомогенный водный раствор, содержащий гелеобразующую систему. При температуре выше 70 °С в нем происходдг гидролиз карбамида. При этом образующиеся продукты гидролиза вызывают сдвиг протолитического равновесия ионов алюминия, в результате через определенное время при pH = 3,8 —4,2 по механизму кооперативного явления происходит образование геля гидроксида алюминия во всем объеме раствора, приводящее к снижению проницаемости водоносного пласта. [c.532]

    Продолжительность индукционного периода изменяется в зависимости от методики выполнения эксперимента и от химической природы образующегося твердого вещества. Изучение данных Ла Мера и Дайнгара [13] позволяет сделать вывод, что при гомогенной генерации сульфат-ионов в присутствии иона бария из образующегося раствора с определенной степенью пересыщения осадок не выделяется в течение значительно большего периода времени, чем из такого же раствора, но приготовленного путем непосредственного смешивания реактивов. Используя метод гомогенного осаждения, Ла Мер и Дайнгар пришли к заключению, что осаждение происходит только при некоторой определенной степени пересыщения [c.161]

    Чтобы устранить поверхности раздела твердое вещество — жидкость, которые возникают на стенках сосудов или на микроскопических посторонних частицах, Воннегут [20] разработал капельный метод изучения процессов осаждения. Раствор разделяется на микроскопические капельки, которые затем суспендируются в масляной матрице. Метод гомогенного осаждения (раздел 10-2) был соединен [21—23] с капельным методом с целью медленного генерирования плохо растворимого вещества в растворе и, следовательно, непрерывного повышения пересыщения до достижения [c.161]

    Концепция небольших критических центров кристаллизации представляется удовлетворительной в том плане, что такие центры кристаллизации требуют лишь небольшого числа ступеней для своего образования. Вместе с тем при гипотезе Беккера—Деринга [4] критический размер центра кристаллизации является величиной порядка 100 ионов. Клейн и Дрий [21] при изучении образования центров кристаллизации пользовались сочетанием капельного метода и гомогенного осаждения и пришли к выводу, что скорость образования центров кристаллизации сульфата стронция находится в зависимости от концентрации в 27 степени, следовательно, критический центр кристаллизации содержит 52 иона. [c.167]

    Распределение по логарифмическому закону наблюдается еще такн е при осанадении из гомогенного раствора. Метод основан на том принципе, что осаждающий реагент ностепенно образуется во всем объеме раствора за счет гидролиза соответствующего соединения. Раствор становится слегка пересыщенным, что влечет за собой выделение твердой фазы. Это было показано в работе Салутского с сотрудниками на примере фракционного осанодения хромата бария—радия. Растворимость хроматов, как известно, уменьшается с уменьшением концентрации кислоты в растворе. Гомогенное осаждение в этой системе достигалось постепенной нейтрализацией азотнокислого раствора хромата бария аммиаком, образующимся при самопроизвольном гидролизе мочевины или цианата калия. Рассчитанные из экспериментальных данных значения ) и X приведены в табл. 64. [c.223]

Смотреть страницы где упоминается термин Гомогенного осаждения метод: [c.127]    [c.148]    [c.316]    [c.376]    [c.359]   
Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гомогенное осаждение

Метод осаждения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте