Полимеризация в растворителях

Имеющая большое значение полимеризация этилена является особой проблемой, так как критическая точка этилена лежит ниже комнатной температуры, а полимеры, получаемые при полимеризации в растворителях, суспензиях или эмульсиях, обычно имеют низкие молекулярные веса и более низкие качества. Наиболее удовлетворительные процессы, применяемые в настоящее время, детально не описаны, но, по-видимому, они осуществляются при очень высоких давлениях (от 1 до 2000 ат), высоких температурах, являются непрерывными процессами и в них применяются ничтожные следы кислорода в качестве инициатора полимеризации [127]. [c.120]

При полимеризации в р а с т в о р а х подбирают такой растворитель, в котором растворим мономер и образующийся полимер или растворим только мономер, и тогда полимер при его получении выпадает в осадок. В первом случае раствором служит готовый лак, и этот метод часто применяется в лакокрасочной промышленности. Во втором случае осадок полимера в виде мелкодисперсных частиц отделяется фильтрацией, промывается и высушивается. При полимеризации в растворителях как мономер, так и катализатор, инициатор и другие добавки растворяют в подобранной жидкости и нагревают раствор обычно в многосекционном реакторе с мешалкой при энергичном перемешивании. Отвод теплоты реакции и регулирование температуры осуществляются при помощи змеевика или водяной рубашки, что намного улучшает тепловой режим процесса по сравнению с блочным методом. При этом методе получаются более однородные полимеры, но обычно меньшей молекулярной массы, чем в других методах, так как цепи под действием молекул растворителя быстро обрываются. Метод используется, например, для производства полимеров винилацетилена в метиловом спирте. [c.196]

Существует несколько методов осуществления полимеризации блочный, эмульсионный или суспензионный и полимеризация в растворителях. [c.200]

Полимеризацию в растворителях применяют редко, так как получается полимер низкого молекулярного веса и его надо высаживать нз растворителя. К недостаткам метода относится и больщой расход растворителя. [c.205]

При полимеризации в растворителе легче регулировать температуру, чем при блочной полимеризации. Однако из-за уменьшения концентрации мономера получаются полимеры с меньшей молекулярной массой. Снижение молекулярной массы полимера возможно также в результате участия растворителя в реакции передачи и обрыва цепи. В растворителях проводят главным образом каталити- [c.455]

Значительно чаще применяют полимеризацию в растворителе, растворяющем только мономер, из которого по мере протекания реакции осаждается полимер. Мономер с добавкой катализатора растворяют в соответствующем растворителе и нагревают, при перемешивании или без перемешивания, при соответствующей температуре. Самопроизвольно выделяющийся полимер может иметь вид пористых комочков или очень пушистого легкого осадка. Если растворитель мало летуч, (например,. 50 [c.787]

Насыпная плотность ПЭНД, полученного при полимеризации в растворителе, 80-130 кг/м1 [c.79]

На рис. 2.8 представлены микрофотографии частиц ПЭ, полученные с помощью оптического микроскопа. Из этого рисунка видно, что структура ПЭНД весьма пористая. Измерение размеров пор дало следующие результаты средний (из десяти измерений) размер пор ПЭ, полученного полимеризацией в растворителе, составляет 1,9 мкм, а полиэтилена, полученного в газовой фазе,— 0,49 мкм. Таким образом, средний размер пор ПЭ, полученного в растворителе, превышает средний размер пор ПЭ, полученного в газовой фазе, в 3,9 раза. [c.81]

Рис. 2.9. Гранулометрический состав ПЭНД по результатам ситового анализа —пэ, полученный полимеризацией в растворителе 2, 3—ПЭ, полученный полимеризацией в газовой фазе (3—степень превращения этилена а 3,5 раза больше, чем 2).

В отсутствие растворителя мономер беспрепятственно, проникает в поры частиц, вследствие чего полимеризация этилена в газовой фазе протекает со скоростью, в 4—5 раз превышающей скорость полимеризации в растворителе при этом в 2—3 раза увеличивается насыпная плотность полимера, а также уменьшается его пористость и удельная поверхность. [c.82]

Полимеризация в растворителях, растворяющих как м г1 мер, так и полимер, применяется редко. К ней прибегают главным образом при исследовании влияния растворителя на степень полимеризации продукта. Ограниченное применение этого типа полимеризации вызвано сложностью удаления растворителя из готового полимера. Во время отгонки растворителя при нагревании в вакууме, равно как и при обычном давлении, полимер приобретает губчатую структуру, а в отдельных пузырях остаются пары растворителя и мономера, которые с очень большим трудом диффундируют через стенки этих пузырей . Есть, однако, способ, до известной степени позволяющий избежать этого осложнения. Он заключается в осаждении полимера из его раствора. Например, можно этиловым спиртом осадить полимер из раствора полистирола в этилбен-золе, а затем уже высушивать его. При этом процесс сушки облегчается> хотя полностью и не устраняются упомянутые выше трудности. [c.787]

Методы их получения основаны на реакциях полимеризации в растворителях, суспензии и эмульсии, статистической и привитой сополимеризации, полимераналогичных превращений. Важнейшими качествами этого класса полимеров являются их универсальные адгезионные и связующие свойства, высокая прочность волокон и пленочных материалов, изготовленных с их применением, в сочетании со специфическими показателями, не свойственными для других полимерных материалов. Благодаря этим качествам в настоящее время трудно назвать какую-либо отрасль народного хозяйства, где бы не применялись полимеры на основе винилацетата. [c.3]

Наиболее распространенным способом получения высокомолекулярных соединений является полимеризация в растворителе. Если и мономер, и образующийся полимер растворяются в растворителе, то такой процесс называют гомофазной полимеризацией если же полимер в процессе полимеризации выпадает в осадок, то говорят о гетерофазной, или осадительной, полимеризации. При гомофазной полимеризации в растворе в инертных растворителях при постоянной концентрации инициаторов с уменьшением концентрации мономера понижается как скорость реакции, так и степень полимеризации. При полимеризации в присутствии осадите- [c.52]

Рис. 40. Прибор для полимеризации в растворителе

Пересеченные или трехмерные поливинилкарбазолы получаются в результате нерегулируемой полимеризации в растворителе под влиянием высокой концентрации катализатора или температуры. Такой тип реакции вызывает желатинизацию раствора и образование менее растворимых и более твердых и хрупких смол, чем те, которые получаются при линейной полимеризации. [c.265]

Блокполимеризация дает полимеры, обладающие новыми свойствами. Полимеризацию полимеров проводят без растворителя в массе — блочная полимеризация в растворителе и в суспензии — капельная полимеризация — ив эмульсии (последний способ наиболее распространенный). [c.293]

Винилхлорид. Полимер винилхлорида нерастворим в мономере. Поэтому полимеризация винилхлорида в массе характеризуется нарастанием скорости во времени, типичным для гетерогенной полимеризации. При проведении полимеризации в растворителе для полимера удается избежать этого осложнения. Ткаченко, Хомиковский и Медведев [c.124]

Полимеризация этилена при высоком давлении протекает по радикальному механизму и может осуществляться в блоке (блочная радикальная полимеризация), в растворителях (лаковая полимеризация) и в водной эмульсии( водноэмульсионная полимеризация). [c.92]

Представленные здесь доказательства почти не остав.т[яют сомнения в том, что растворимые в воде канальные и клеточные комплексы мПогих видов могут существовать в водной фазе. Подобные соединения могут играть важную роль в образовании растворов. длинноцепочечных белков, целлюлозы, сахаров и синтетических полярных полимеров. Стереоспецифическая полимеризация в растворителе или в реакционноспособных клеточных и канальных структурах приобретает большое значение, особенно для вернеровских комплексов и других комплексных соединений. Эти процессы могут заключаться в(/ взаимодействии с захваченными ионами, радикалами и нейтральными молекулами. Большое число дискуссий о клеточных эффектах в реакциях с участием органических веществ указывает на возрастающий интерес к роли растворителя в быстрых реакциях. В недавнее время Полинг [74] предложил новую молекулярную теорию общей анестезии, которую он объяснил образованием в мозгу крошечных твердых кристаллогидратов клатратного тина. В действительности они могут принадлежать к тем самым растворимым формам клатратных соединений, которые были обсуждены в этом разделе. [c.508]

Радиационная полимеризация в растворителях и эмульсиях [c.259]

Радиационная полимеризация в растворителях имеет некоторые характерные особенности. Согласно правилу аддитивности, выход радикалов прн облучении смеси является линейной функцией электронной доли каждого компонента. В ряде случаев наблюдаются отклонения от этого правила. На примере радиолиза органических соединений (см. стр. 190) было показано, что отклонение обусловлено передачей энергии возбуждения от одного компонента к другому. Это явление часто наблюдается и при проведении полимеризации в растворах. [c.259]

Некоторые исследователи считают, что метод прямого присоединения, особенно двухстадийный, дает лучшие результаты (большая скорость и выход), чем полимеризация в растворителе. [c.431]

Хорошего качества полимеры можно получить, проводя полимеризацию в растворителях. Полимеризация винилацетата в растворах проводится обычно в аппаратах, снабженных мешалками и обратными холодильниками. При полимеризации в растворе молекулярный вес получаемого полимера зависит как от указанных выше факторов, так и от концентрации мономера в растворителе. Применение растворителей и разбавителей понижает степень полимеризации. [c.349]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

Зависимость скорости полимеризации этилена в газовой фазе (подобно полимеризации в растворителе) на системе А1(С2Н5)з—Ti U от давления (0,11—0,32 МПа) имеет линейный характер. [c.77]

Растворы соединении п1елочных металлов, имеюншх в качестве карбаниона такие группы, как флуоренил-9 или трифенилме-тил, интенсивно изучались в качестве инициаторов полимеризации. В растворителях, способных к сольватации катионов, спектральными методами были идентифицированы тесные и разделенные растворителем ионные пары, а также свободные ионы [23]. [c.31]

Исследована кинетика полимеризации ТФХЭ в массе и в растворителях при инициировании перекисью ацетила (рис. 11.14), перекисью бензоила, динитрилом азоизомасляной кислоты [83]. При этом полимеризация в массе до степени превращения 60—80% имеет нулевой порядок, скорость полимеризации в растворителе — бензоле близка к первому порядку. Энергия активации составляет 71 кДж/моль (17 ккал/моль) при полимеризации в массе и 71 —100 кДж/моль (17— 24 ккал/моль) —в растворителе в зависимости от примененного растворителя и инициатора. Полимеризация ТФХЭ в растворителях осуществляется преимущественно для получения низкомолекулярных масло- и воскообразных полимеров. [c.55]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

Слабое замедление. К этой категории можно отнести случаи полимеризации в растворителях, в которых кажущийся порядок реакции относительно мономера изменяется при изменении концентрации мономера некоторые примеры таких случаев приводились в гл. 3. Возможное объяснение такого рода изменения порядка реакции основано на предположении, что радикалы, образующиеся в реакции передачи цепи через молекулу растворителя, сравнительно неактивны в реакции продолжения кинетической цепи [150]. О такой возможности уже упоминалось в этой главе в связи с реакциями передачи цепи. Эти системы исследовать экспериментально значительно труднее, так как для получения надежных данных необходимо заметно изменять концентрацию мономера. Изменение же концентрации мономера может сопровождаться различными другими явлениями, например изменением эффективности инициирования эти явления делают ненадежным непосредственное сравнение скоростей замедленной и незамедленной полимеризации. [c.290]

В последние годы предъявляется спрос на водные поливи-чилацетатные эмульсии, которые успешно используются в лакокрасочных и пропитывающих составах. Для получения устойчивых эмульсий полимеризацию винилацетата проводят при 60— 70° в водной среде, содержащей небольшое количество поливинилового спирта. Инициирование полимеризации осуществляется при помощи окислительно-восстановительной системы, состоящей из сернокислого железа и перекиси водорода. Эмульси онная полимеризация проводится в той же апаратуре, в которой осуществляется полимеризация в растворителе. [c.148]

Однако, если проводить сополимеризацию в определенных условиях при высокой концентрации сшивающего реагента и в присутствии растворителя, можно получить качественно иной тип геля. При этом наиболее целесообразно использовать такой растворитель, который, растворяя мономер, одновременно осаждает полимер [1—4]. В присутствии такого осади-теля полимерные цепи определенных размеров (по мере образования их из растворенного мономера) укладываются в пучок. В результате получают очень пористые и вместе с тем довольно прочные (благодаря их скелету ) частицы. Подобная агрегация достигается также при проведении полимеризации в растворителе, хорошо растворяющем полимер [5]. На фиг. 4 схематически показано различие между обычными гелями (Л) и так называемыми крупносетчатыми полимерами (Б). Под электронным микроскопом структура шариков такого полимера ясно видна, тогда как обычный полимер выглядит, как и следовало ожидать, совершенно гомогенным. [c.29]

Исследована полимеризация а-пирролидона в присутствии калия и различных ускоряющих добавок Ы-ацетилпирролидона, Ы-ацетилпиперидина, -хлорбензоилпиперидина Установлено, что степень превращения а-пирролидона в полимер при проведении щелочной полимеризации в растворителях (диэтиловом эфире, диоксане, бензоле, пиридине) ниже, чем при проведении полимеризации в массе [c.398]

Растворители различно влияют на скорость полимеризации и на молекулярный вес. В качестве растворителей можно применять этилацетат, бутилацетат, бензол, хлорбензол, дихлорэтан и метилэтилкетон. Полимеризация в растворителях идет медленнее, контрол1ировать полимеризацию легче и реакцию можно остановить прежде, чем полимер станет нерастворимым. Рекомендуется для полимеризации брать спирт с добавкой 5% воды или скипидара. [c.349]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.787 ]

Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.331 ]

Общая химическая технология (1977) -- [ c.346 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.178 , c.208 , c.209 , c.311 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.805 , c.807 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология