Методы определения конечной точки

Под термином потенциометрическое титрование объединяют методы определения конечной точки на основе зависимости потенциал — объем добавленного титранта в исследуемую систему. С помощью потенциометрического титрования могут решаться как аналитические, так, и физико-химические задачи, например [c.38]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

По сравнению с прямым спектрофотометрическим методом метод титрования имеет более высокую точность, так как в процессе титрования определяется не абсолютная оптическая плотность, а ее изменение. Более высокую точность обеспечивает также экстраполяционный метод определения конечной точки титрования. Повышение точности увеличивает чувствительность. К преимуществам метода относится возможность проводить определение в присутствии компонентов, частично поглощающих при выбранной длине волны, если они не взаимодействуют с титрантом, так как важно изменение оптической плотности в процессе титрования, а не абсолютное значение ее. Кроме того, метод более специфичен, так как позволяет легко проводить последовательное титрование двух компонентов. Преимущество перед методами, основанными на определении конца титрования по скачку на кривой титрования, были обсуждены ранее (см. стр. 60). [c.64]

Вместо степени оттитрованности берут также процент оттитрованности. Для этого нужно степень оттитрованности увеличить в 100 раз. За зависимую переменную берут pH титруемого раствора. На оси ординат откладывают значения pH в интервале от О до 14. На оси абсцисс откладывают объем титранта или же степень оттитрованности (от О до 2). Вместо степени оттитрованности откладывают также процент оттитрованности (от О до 200). Так как наиболее важные изменения происходят вблизи точки эквивалентности, то на горизонтальной шкале наносят часто только интервал / в границах 0,9—1,1 или в процентах от 90 до 110. На сетке вьщеляют две важнейшие линии линию нейтральности и линию эквивалентности. Линия нейтральности—это горизонтальная линия, проходящая через точку со значением pH 7. Линия эквивалентности—это вертикальная линия, проходящая через точку, соответствующую степени оттитрованности 1 или проценту оттитрованности 100. Далее вычисляют pH титруемого раствора в зависимости от степени его оттитрованности по соответствующим формулам, как это было выполнено в 4 данной главы, и наносят их на сетку. Кривые титрования можно построить для различных концентраций и температур. Они позволяют установить конец титрования и выбрать самые выгодные методы определения конечной точки. [c.267]

Очень часто при объемном определении урана, основанном на окислительно-восстановительных реакциях, реже на реакциях осаждения, используют потенциометрический метод определения (Конечной точки титрования. [у [c.213]

Части прибора разъединяют, количественно переносят реакционную смесь в стакан емкостью 800—1000 мл и титруют ее 1 и. раствором гидроксида натрия, пользуясь рН-метром, как описано в разделе, посвященном определению альдегидов (с. 86). Наиболее точным методом определения конечной точки титрования является графический. Однако, если взята достаточно большая навеска анализируемого соединения, титрование до определенного значения pH не влечет за собой значительной погрешности. [c.394]

Требование к скорости реакции становится менее существенным при использовании физико-химических методов определения конечной точки титрования. [c.178]

Итак, использование термометрического анализа как метода определения конечной точки титрования в количественном анализе возможно, если осуществимы следующие условия для селективной реакции [c.20]

КЛАССИФИКАЦИЯ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЕЧНОЙ ТОЧКИ ТИТРОВАНИЯ [c.9]

Наиболее употребительными методами определения конечной точки титрования являются оптические электрохимические термохимический. [c.9]

Кондуктометрические методы определения конечной точки разделяются на [c.10]

Кроме перечисленных выше методов определения конечной точки титрования, значительно реже применяются и некоторые другие методы. [c.11]

В настоящем разделе приведен обзор литературы, посвященной титрующим анализаторам лабораторного и промышленного типов. Обзор представлен в виде таблицы, в которой указаны методы определения конечной точки титрования различными анализаторами и в большинстве случаев дана краткая характеристика их. [c.231]

Метод определения конечной точки титрования Ошибка определения % Литература Примечание [c.231]

Сокращенные обозначения методов определения конечной точки [c.76]

Титрант Определяемое вещество или ион Определяемые количества Состав генерируемого электролита Метод определения конечной точки Литературная ссылка [c.76]

Применяя расчетные методы определения конечной точки титрования (не графические), можно применить амперометрическое титрова- [c.254]

Рассмотрим два метода определения конечной точки на экспериментальной кривой титрования 1) использование точки перегиба, или точки максимальной кривизны кривой титрования 2) экстраполяция кривых титрования бромида и хлорида до точки перелома, аналогичной точке на идеальной кривой рис. 29. При использовании обоих методов величина ошибки зависит не только от соотношения исходных концентраций Са/Св, но также от гомогенного или гетерогенного характера образующегося твердого раствора (см. стр. 200). [c.235]

Остановимся сначала на первом методе определения конечной точки по точке перегиба и предположим, что образуется гомогенный твердый раствор. Тогда нетрудно прийти к следующему выражению [c.235]

Подробное обсуждение методов определения конечной точки с помощью металлоиндикаторов можно найти в статье Рейли и Шмида . [c.264]

Метод определения конечной точки [c.256]

При использовании же электрометрических методов определения конечной точки титрования могут быть значительно снижены как ошибка титрования, так и капельная ошибка. При этом имеет место также еще одно дополнительное преимущество— применение разбавленных анализируемых и титрованных растворов при амперометрическом, кондуктометрическом или потенциометрическом титрованиях. [c.121]

Выше на примере потенциометрического титрования была показана возможность успешного применения электрометрического метода определения конечной точки титрования в объемах порядка 10 мл. [c.127]

Другим важным элементом титрования, от которого зависит точность измерения, является метод определения конечной точки. В методах титрования, которые рассматриваются ниже, использовались главным образом потенциометрические способы определения эквивалентной точки при нулевом токе, а также окислительно-восстановительные индикаторы. Небольшое применение нашли методы потенциометрического титрования при заданном токе с двумя поляризованными электродами и совсем не использовались методы потенциометрического титрования при заданном токе с одним поляризованным электродом и метод амперометрического титрования при постоянном напряжении с двумя поляризованными электродами [82], Последние три метода имеют простое аппаратурное оформление и могут иметь серьезные преимущества в определении конечной точки для малообра.-тнмых систем. [c.180]

Для определения урана в песках и кеках может быть рекомендован объемный гидросульфитно-фосфатный метод (см. описание выше). Для повышения чувствительности титрования урана (IV) раствором ванадата аммония В. Ф. Ескевич и Л. А. Комарова (1959 г.) использовали амперометрический метод определения конечной точки. Амперометрическое титрование четырехвалентного урана ванадатом аммония проводится без наложения внешней ЭДС, с использованием вращающегося платинового электрода и висмутового электрода (электрод сравнения). [c.351]

Массовое применение этого метода объясняется его досто инствами. Главные из них — универсальность, избирательность, удовлетворительная точность и относительная простота. Объемный анализ, в котором применяются многообразные физические и физико-химические методы определения конечной точки, дает возможность анализировать различные индивидуальные вен е-ства, а также сложные органические и неорганические смеси. Этот метод успешно конкурирует с многочисленными физиче скими и физико-химическими методами анализа. [c.6]

Электрометрические методы определения конечной точки титрования основаны на наблюдении за резким изменением концентращ и определяемого вещества в титруемом растворе вблизи точки эквивалентности по измерению той или иной физической характеристики системы (потенциала электрода, электропроводности, силы диффузионного тока и т. д.) с помощью точных измерительных приборов. [c.23]

Не меньшей точности можно достигнуть также, применяя вместо графического метода предложенный Д. П. Щербовым з расчетный метод определения конечной точки (см. гл. VI). Это позволяет применять амперометрическое титрование по существу [c.23]

Рис. 63. График, поясняющий расчетный метод определения конечной точки по Д. П, Щербову.

Чтобы реакция была пригодна для титриметрии, ее скорость должна быть достаточно большой. В этом отношении особенно плохо обстоит дело с титрованием разбавленных растворов, когда непосредственно вблизи конечной точки скорость осаждения оказывается чрезмерно медленной. Для ускорения осаждения иногда рекомендуется изменить растворитель, например, путем добавления спирта, или повысить температуру. Можно добавить избыток реагента и провести обратное титрование, тем самым используя более быстрое осаждение в обратном направлении. Кроме того, можно подобрать метод определения конечной точки, не требующий обязательного наступления равновесия непосредственно вблизи конечной точки, например кондуктометрический, амнерометричеокий или фотометрический, и, таким образом, использовать более быстрое течение реакции в точках, удаленных от конечной. [c.230]

Второй метод определения конечной точки путем экстраполяции, или метод пересечения, был рекомендован Флудом и Слеттеном для определения бромида в присутствии хлорида. Позднее этот метод поддержал Мартин использовавший его для определения обеих промежуточных конечных точек при титровании смесей всех трех галогенидов. Из рис. 31 видно, что в случае образования гомогенных твердых растворов между хлоридом и бромидом метод экстраполяции непригоден. С другой стороны, при образовании гетерогенных твердых растворов метод дает повышенные результаты для бромида и пониженные— для хлорида. По данным Мартина , определение иодида дает повышенные результаты, чего и следовало ожидать, учитывая форму экспериментальной кривой (см. рис. 30, стр. 234). Следовательно, при наличии всех трех галогенидов в приблизительно равных концентрациях ошибка в определении бромида компенсируется, и наиболее серьезные ошибки происходят при определении конечных точек для иодида и хлорида. Применяя [c.237]

Другие методы определения конечной точки. С первого взгляда могло бы показаться, что непосредственное измерение потенциала электрода (аналогично измерениям pH) может быть легко использовано для определения рМ в процессе титрования ЭДТА. К сожалению, многие металлические электроды не являются обратимыми, особенно при крайне низких концентрациях соответствующих ионов металлов (для переходных металлов обратимость не наблюдается даже при сравнительно высоких концентрациях ионов этих металлов). Часто мешают не только малые плотности токов обмена, но также побочные электродные реакции, приводящие к возникновению смешанного потенциала (раздел 15-10). Это особенно относится к наиболее активным металлам в растворах их ионов с очень низкими концентрациями в этом случае металлы имеют высокие восстановительные потенциалы и определение сталкивается со множеством помех. В частности, мешающее действие часто оказывает выделение водорода. [c.264]

Дифференцируя дважды уравнение кривой титрования и затем приравнивая вторую производную нулю, можно легко показать, что на симметричной кривой титрования ( [ = 2) точка максимума теоретически совпадает с точкой эквивалентности. Это положение лежит в основе потенциометрических методов определения конечной точки. С другой стороны, если П1ФП2 и кривая титрования вблизи точки эквивалентности асимметрична, то в случае, если точку перегиба принимают за конечную точку, наблюдается небольшая теоретическая ошибка. Однако эта ошибка не имеет никакого практического значения, так как она очень незначительна в сравнении с ошибками, связанными с неточностью стехиометрических соотношений, медленным течением реакции при титровании, длительностью установления электродного равновесия и т. д. [c.362]

Кнехт и Хиббертразработали методики определения многих окислителей, в большинстве случаев основанные на добавлении избытка Т1 и обратном титровании его трехвалентным железом в присутствии тиоцианата в качестве индикатора. Авторы часто применяют потенциометрический метод определения конечной точки. [c.490]

При необходимости использования медленных реакций обычно принимают следующие меры 1) нагревание 2) добавление катализаторов 3) замена растворителя 4) добавление избытка реактива с последующим обратным титрованием 5) использование таких методов определения конечной точки, которые не требуют наблюдений в непосредственной близости к точке эквивалентности, например кондуктометрического, амперомегриче-ского или фотометрического титрования, в которых конечная точка определяется путем экстраполяции. [c.496]

Электрометрическим методам определения конечной точки титрования в ультрамикрообъемном анализе уделялось до сих пор вообще мало внимания, а подобные определения, выполняемые на предметном столике микроскопа, описаны только в двух работах [45, 46]. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология