Окклюзия адсорбционная

Окклюзия. При быстром росте частиц, покрытых адсорбционным слоем, как это происходит при образовании зародышей осадка с высоким поверхностным натяжением или при большой скорости осаждения, адсорбированные посторонние ионы или молекулы окружают ионную решетку осадка и затем внедряются в нее. Вследствие этого образуются сильно поврежденные кристаллы с большим запасом энергии. Наиболее известна окклюзия больших количеств маточного раствора пустотами больших кристаллов. Этот вид включений с аналитической точки зрения имеет меньшее значение. Более важна окклюзия посторонних ионов. [c.204]

Адсорбционная окклюзия наблюдается при быстром росте кристаллов. Адсорбированные на поверхности растущего кристалла противоионы тогда не успевают удалиться с нее и обрастают следующими слоями вещества. Во избежание этого осаждение следует вести медленно. [c.126]

Соосаждением называют явление, когда в осадок попадают вещества, которые в данных условиях не могут образовать термодинамически устойчивую твердую фазу. Причинами соосаждения могут быть адсорбция, адсорбционная окклюзия, механическая окклюзия, образование твердых растворов, образование химических соединений. [c.129]

Теория явлений, происходящих на поверхности электрода при прохождении переменного тока, и связь этих явлений со свойства ми активной поверхности и величиной поляризационного сопротивления (А ) еще не разработана. На основании экспериментальных данных можно предполагать, что величина поляризационного сопротивления связана со строением кристаллической решетки материала электрода, адсорбционными свойствами его активной поверхности, окклюзией водорода материалом и сродством материала к кислороду (образование поверхностных окисных пленок). [c.100]

Иногда осаждаемое вещество увлекает примеси из раствора в результате сочетания нескольких видов соосаждения (адсорбционная окклюзия, химическая окклюзия и т.п.). [c.201]

Образующиеся кристаллы увлекают с собою частично и маточный раствор, а при кристаллизации одного вещества в присутствии другого происходит и соосаждение последнего. Очень крупные кристаллы захватывают значительные количества маточного раствора и сопутствующих веществ, включая их внутрь [окклюзия). С другой стороны, при образовании очень мелких кристаллов значительно возрастает общая поверхность осадка, что приводит к усилению процессов адсорбции, т. е. к увеличению адсорбционного соосаждения. [c.151]

Соосаждение примесей с коллектором — сложное физико-химическое явление, которое может протекать различным путем в зависимости от вида коллектора и примеси, а также от условий образования осадка. Когда захваченная осадком коллектора примесь распределяется по поверхности, говорят об адсорбционном механизме соосаждения. Если примесь в результате соосаждения заключается в объем твердой фазы, речь идет об образовании твердых растворов или об окклюзии примеси в широком смысле этого термина [461]. Однако в условиях формирования свежего осадка часто трудно выделить преобладающий механизм соосаждения, так как во время осаждения могут меняться химический состав, величина и знак заряда поверхности осадка, а также физи-ко-химическое состояние элемента в растворе. Например, нельзя исключить возможность соосаждения коллоидных частиц примеси и макрокомпонента, если создаются условия перехода примеси в коллоидную форму. [c.304]

Из сказанного следует, что для ослабления адсорбционной окклюзии посторонних катионов нужно вести осаждение так, чтобы кристаллы осадка росли в среде, содержащей избыток собственных катионов осадка. Наоборот, желая получить осадок по возможности свободным от окклюдированных посторонних анионов, нужно вести осаждение в среде, содержащей избыток собственных анионов осаждаемого соединения. [c.118]

Из рассмотренного выше механизма адсорбционной окклюзии становится понятной одна из характерных особенностей соосаждения, заключающаяся в том, что соосаждение происходит в большинстве случаев только во время образования осадка. [c.119]

Как нужно вести осаждение СаС О,, если хотят возможно сильнее уменьшить адсорбционную окклюзию посторонних катионов Посторонних анионов [c.165]

Изменение условий кристаллизации существенно не сказывается на уменьшении изоморфного соосаждения. Адсорбционный же захват и окклюзию можно значительно ослабить путем создания определенных условий образования кристаллов. Чем меньше кристаллы, тем меньше окклюзия и тем больше адсорбционный захват. [c.152]

Окклюзия. Окклюзия отличается от адсорбции тем, что соосажденные примеси находятся в этом случае не на поверхности, а внутри частиц осадка. Поэтому окклюдированные примеси не могут быть удалены из осадка промыванием. Для переведения их в раствор необходимо растворить весь осадок. Окклюзия может быть вызвана различными причинами, а именно захватом посторонних примесей и, в частности, маточного раствора в процессе кристаллизации (механическая окклюзия), адсорбцией в процессе кристаллизации (адсорбционная окклюзия или так называемая внутренняя адсорбция ), образованием смешанных кристаллов (окклюзия вследствие изоморфизма) и, наконец, образованием химических соединений между осадком и соосаждае-мой примесью (химическая окклюзия). [c.116]

Большое количество экспериментальных данных относительно зависимости окклюзии от различных условий хорошо соответствует описанным выше своеобразным адсорбционным явлениям. Прежде всего, основная особенность окклюзии — захватывание осадком примесей только во время образования осадка — хорошо объясняется механизмом внутренней адсорбции. Далее, влияние концентрации примесей на степень загрязнения осадка также дает картину, характерную для адсорбции. При увеличении концентрации примеси в растворе степень окклюзии возрастает, но не прямо пропорционально концентрации, а в меньшей степени. Так, например, окклюзия ионов хлора осадком BaSO зависит от концентрации хлоридов, причем зависимость вполне аналогична зависимости, приведенной на рис. 4 (см. стр. 49), характерной для явлений адсорбции. [c.65]

Одной из основных причин окклюзии является неравновесная адсорбция, когда скорость роста частиц осадка превышает скорость установления адсорбционного равновесия. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начале процесса при еще неполном осаждении 504 -ионов они будут адсорбироваться осадком Ва304 в первичный слой, а во вторичный будут притягиваться противоионы, например ионы Ыа ". При медленном добавлении осадителя ВаСЬ адсорбированные на осадке ионы N3+ вследствие сдвига адсорбционного равновесия будут замещаться на ионы Ва " " и кристаллы Ва304 будут расти. Если же раствор ВаСЬ прибавляют быстро, сдвиг адсорбционного равновесия происходит лишь в небольшой степени и адсорбированные ионы Ыа оказываются частично захваченными внутрь кристалла Ва504. По такой же схеме происходит окклюзия при образовании многих других осадков. [c.97]

Соосаждением называют явление, когда совместно с основным веществом в осадок выделяются и такие вещества, которые в условиях осаждения сами по себе не могут выпасть в осадок, так как раствор по отношению к ним н енасыщен. Причинами соосаждения могут быть адсорбция, адсорбционная окклюзия, механическая окклюзия, образование твердых растворов, образование химических соединений. [c.125]

Более часто соосаждение обусловлено адсорбцией радиоактивных элементов на поверхности осадков и окклюзией. В этом случае количество соосадившейся микропримеси зависит от величины и природы поверхности осадка. Особенно сильно адсорбируют микропримеси аморфные осадки адсорбционная способность кристаллических осадков много меньше. Поэтому перекристаллизация осадков часто способствует удалению адсорбированных или захваченных нримесей. Уменьшить адсорбцию можно, проводя осаждение из относительно разбавленного раствора или подобрав соответствующий pH среды. Осаждение лучше проводить из горячего раствора. [c.161]

Соосаждение. Осадки редко бывают совершенно чистыми. Они содержат некоторое количество маточного раствора и часто вещества, легко растворимые при данных условиях. Так, когда осаждают сульфат бария, прибавляя к раствору сульфата калия хлорид бария, осадок содержит немного калия, который с трудом удаляется при промывке, хотя сульфат калия легко растворим в воде. В таких случаях говорят, что произошло соосаждение калия с сульфатом бария, Соосаждение иногда обусловливается адсорбционными свойствами гговерхностп осадка. Адсорбцию посторонних ИОНОВ поверхностью осадка называют иногда окклюзией в отличие от инклюзии — захватывания кристаллами но вре.мя их образования некоторого количества маточного раствора. Иногда ггроисходит образование твердого раствора (или с м е ш а н н ы х кристаллов) двух веществ, имеющих одинаковую кристаллическую структуру. Так, РЬЗО иногда кристаллизуется с ВаЗО , образуя, повидимому, гомогенную массу или одну фазу. [c.82]

В ряде случаев при осаждении наблюдается явление окклюзии, т. е. захвата посторонних примесей, в частности маточного раствора в процессе кристаллизации (механическая окклюзия), адсорбции в процессе кристаллизации (адсорбционная окклюзия), образования смешанных кристаллов (окклюзия вследствие изоморфизма) и, наконец, образования смешанных химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью (химическая окклюзия). Количество окклюдированного катиона возрастает с увеличением в растворе количества анионов, входящих в состав решетки кристаллов осадка, и понижается (даже до нуля) в присутствии катионов решетки, присутствующих в избытке в растворе. При окклюзии посторонних анионов выполняется обратное правило. Количество соосажденного вещества зависит от обработки осадка перед фильтрованием и скорости образования осадка. [c.365]

Наиболее простые адсорбционные процессы иогут быть представлены в виде конденсации или aглoJиepaции на поверхности адсорбента. При многих реакциях контактного катализа должны быть приняты во внимание другие процессы,например проникновение в твердые вещества. В каталитических процессах окклюзия и диффузия могут, очевидно, сопровождать адсорбцию. При адсорбции газов твердыми металлами адсорбция и диффузия связаны. Металлы обладают большой адсорбирующей способностью в отношении газов. Как видно из табл, 20, имеются определенные температуры, при которых происходит адсорбция определенного газа на определенном металле. Некоторые металлы, адсорбируя очень большие количества газа, при этом не меняют внешнего вида. Насколько высока может быть адсорбционная емкость и как она меняется в отдельных случаях, показано в табл. 21. Полагают, что существует параллель между способностью газов быть адсорбированными металлами и диффузией газов в них и что оба явления связаны каким-то общим свойством. Количество водорода, проникающее через металл при диффузии, непропорционально давлению, так как часть молекул водорода диссоциирует. По данным Лэнгмюра (табл. 22) число диссоциированных молекул зависит от температуры. [c.127]

При взаимодействии с металлом рабочая среда может вызвать необратимые изменения в металле, например при коррозионном разъедании или химическом растворении, при образовании новых твердых растворов или химических соединений, при интенсивном радиоактивном облучении и т. п. Среда может вызвать также и обратимые изменения в металле, наблюдаемые, например, при физической адсорбции или при окклюзии газов, когда устранение адсорбированных слоев поверхностно-активного веш.ества или длительное старение (десорбция) металла, насыщенного газом, восстанавливает его свойства. Часто влияние среды связано с ее движением, вызывающим кавитационное или эррозионное разрушение поверхности металла, которое также влияет на механические свойства стали. Таким образом, механизм влияния внешних рабочих сред может быть адсорбционным, коррозионным, химическим, абсорбционным, радиационным, кавитационным, эрозионным и т. п. [c.13]

Адсорбционная окклюзия подчиняется тем же законам, что и адсорбция. Так, влияние концентрации соответствующих примесей в растворе при адсорбционной окклюзии выражается такой же кривой, как и в случае адсорбции (см. рис. 15, стр. 114). Как и при адсорбции, большое влияние на окклюзию рассматриваемого типа оказывает растворимость и степень диссоциации образующихся при этом соединений. Например, ионы NO3 адсорбируются и окклюдируются осадком BaS04 гораздо сильнее, чем ионы СГ. так как Ва(НОз)з менее растворим, чем Ba lg. [c.117]

СОРБЦИЯ (от лат. зогЬео — поглощаю) — поглощение вещества из окружающей среды твердыми или жидкими телами. Поглощающее тело (поглотитель) наз. сорбентом, поглощаемое вещество — с о р б а -том, пли сорбтивом. Виды С. абсорбция, адсорбция, хемосорбция и капиллярная конденсация. Абсорбция— поглощение сорбата (точнее — абсорбата) всем объемом сорбента (точнее — абсорбента). При абсорбции молекулы абсорбата диффундируют (см. Диффузия) через поверхность раздела фаз и распространяются по объему абсорбента, внедряясь между молекулами или узлами кристаллической решетки. Если абсорбент — жидкое те.то, то абсорбция из газовой фазы тождественна растворению, а абсорбция из несмешивающейся жидкой фазы — экстракции. Поглощение газов металлами, а также некоторыми другими материалами наз. окклюзией (см. также Абсорбция). Адсорбция — поглощение сорбата (точнее — адсорбата) поверхностью сорбента (точнее — адсорбента). При физической, т. е. не сопровождающейся хим. превращениями, адсорбции молекулы адсорбата удерживаются у поверхности силами межмолекуляр. взаимодействия. Они образуют адсорбционный слой толщиной в одну (моно-молекулярная адсорбция), две или несколько молекул (нолимолекуляр-ная адсорбция), сохраняя способность диффундировать вдоль поверхности и покидать ее вследствие теплового движения (см. Десорбция). Энергия связи адсорбированных молекул о поверхностью адсорбента при физ. адсорбции обычно составляет несколько ккал моль (см. Адсорбция). X е м о с о р б ц и я — поглощение сорбата с образованием различных химических соединений в объеме или поверхности сорбента. Хемосорбция обычно сопровождается тепловым эффектом в несколько десятков, иногда сто и более ккал/моль (см. также [c.416]

Некоторые авторы называют этот случай соосаждения внутренней адсорбцией . Но, как указывалось выше (стр ИЗ), адсорбция—поверхностное яв.чение. В данном случае примеси также осаждаются на поверхности кристаллов, однако, поскольку это осаждение происходит в процессе кристаллизации, когда формирование кристаллов еще не закончено, адсорбированные примеси покрываются слоями вновь осаждающегося вещества, т. е. оказываются включенными в кристалл, другими словами— окклюдированными . Поэтому эточ случай соосаждения вернее называть адсорбционной окклюзией>. [c.117]

Насколько сильно влияет на адсорбционную окклюзию анионов порядок сливания растворов, показывает следующий пример. В одном из опытов при медленном прибавлении серной кислоты к раствору Ba lj был получен осадок BaS04, содержащий 1,6% хлоридов. При обратном порядке сливания растворов при тех же самых условиях (температура, концентрации и т. д.) осадок содержал всего 0,13% хлоридов, т. е. в 12 раз меньше, чем в первом случае. Но, конечно, уменьшая адсорбционную окклюзию анионов, мы при данном порядке осаждения создаем более благоприятные условия для внутренней адсорбции катионов. [c.118]

Кроме отмеченных факторов, на адсорбционную окклюзию влияет также скорость приливания осадителя. Если прилить сразу избыток осадителя, то рост кристаллов осадка будет происходить в среде, содержащей избыток осаждающего иона. Другими словами, будут созданы условия, сходные с теми, которые имеют место при обратном порядке сливания растворов. Но, помимо этого косвенного влияния, скорость прибавления осадителя может, по-видимому, влиять на адсорбционную окклюзию и более непосредственно. Извесгно. что при медленном приливании осадителя [c.118]

При соосаждении катионов и анионов загрязнения из раствора концентрируются на поверхности зародышей осадка. Это приводит к окклюзии, при которой происходит внедрение в кристаллическую решетку образующегося осадка, ионов или молекул, адсорбированных в процессе роста зародышей. Аналогично может внедряться в кристаллическую решетку осадка вода, которая не удаляется затем количественно при нагревании до 100 °С. При соосаждении может протекать также адсорбция ионов раствора на поверхности кристаллических частрщ. На кристаллической поверхности осадка могут адсорбироваться соли, имеющие общий с сульфатом бария ион. В этом случае происходящие процессы описываются, хотя и с некоторыми исключениями, адсорбционным правилом Панета — Фаянса — Гана. Соли, не имеющие с осадком общего иона, подвергаются обменной адсорбции. Другими факторами, которые существенно дополняют правило Панета — Фаянса— Гана, являются способность адсорбированных соединений к электролитической диссоциации и деформируемость адсорбированных ионов. [c.521]

Следовательно, чтобы свести к минимумому явления захвата, необходимо проводить кристаллизацию в таких условиях, когда образуются некрупные, но и не слишком мелкие кристаллы. Для различных веществ такие условия не идентичны и будут зависеть в первую очередь от их растворимости. Так, при медленной кристаллизации азотнокислого магния будут образовываться крупные кристаллы. В этом случае лучше быстрое охлаждение раствора с перемешиванием. Образуются менее крупные кристаллы, окклюзия меньше и адсорбционное соосаждение невелико. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология