Соосаждение адсорбционное

Уже в результате однократного кристаллизационного соосаждения иногда удается достичь весьма заметного эффекта разделения. Однако в большинстве случаев эффект разделения бывает невелик из-за включения маточного раствора в трещины и поры образующихся кристаллов, смачивания поверхности кристаллов маточным раствором, адсорбционного захвата примеси твердой фазой и т. д. Степень загрязнения кристаллов примесью в принципе можно уменьшить путем промывки продукта или последующей его перекристаллизации. Промывка кристаллического продукта свежим растворителем (иногда для [c.154]

Иногда осаждаемое вещество увлекает примеси из раствора в результате сочетания нескольких видов соосаждения (адсорбционная окклюзия, химическая окклюзия и т.п.). [c.201]

Соосаждением называют явление, когда в осадок попадают вещества, которые в данных условиях не могут образовать термодинамически устойчивую твердую фазу. Причинами соосаждения могут быть адсорбция, адсорбционная окклюзия, механическая окклюзия, образование твердых растворов, образование химических соединений. [c.129]

Осаждение. В зависимости от того, остается ли радиоактивный изотоп при образовании твердой фазы в растворе или переходит в осадок и вследствие какого процесса (осаждение с стабильным изотопом того же элемента, изоморфное соосаждение, адсорбционный захват, адсорбция на поверхности) происходит образование осадка, условия осаждения и дальнейшая обработка осадка и раствора будут различными. [c.32]

Кроме различных вариантов метода инертных спутников (соосаждение, адсорбционное осаждение, дробная кристаллизация), в радиохимии естественных радиоактивных изотопов нашли широкое применение и другие методы, например метод атомов отдачи и метод активных осадков, позволяющие выделить радиоактивные изотопы в чистом виде. [c.96]

Изменение условий кристаллизации существенно не сказывается на уменьшении изоморфного соосаждения. Адсорбционный же захват и окклюзию можно значительно ослабить путем создания определенных условий образования кристаллов. Чем меньше кристаллы, тем меньше окклюзия и тем больше адсорбционный захват. [c.152]

При адсорбционном соосаждении выделяемый радиоэлемент концентрируется только на поверхности осадка. Для целей адсорбционного осаждения часто применяются гидроокиси металлов, которые обычно обладают хорошей адсорбционной способностью. Так, с гидроокисью железа количественно осаждаются многие радиоэлементы. Отделением гидроокиси от раствора, растворением ее в кислоте и последующим осаждением может быть достигнута высокая степень концентрирования выделяемого изотопа. [c.95]

При адсорбционном соосаждении уран концентрируется только на поверхности образующегося осадка. Он может оказаться в этом случае также и внутри твердой фазы в результате укрупнения частиц осадка-носителя. Соосаждение урана по типу аномальной со-кристаллизации (образование неправильных смешанных кристаллов) и внутренней адсорбции (адсорбция на внутренних микротрещинах и микрокапиллярах) заметного применения не имеет. [c.285]

Кроме осаждения и соосаждения, существуют и другие методы разделения, основанные на различных явлениях на поверхности твердой фазы. Общий и наиболее характерный из этих методов основан на применении твердого носителя (колонка с зернами поглотителя, полоска бумаги или пластинка и т. п.). Смесь, пропускаемая через такой носитель, постепенно разделяется на отдельные компоненты. Процессы разделения основаны иногда на ионном обмене, в других случаях — на адсорбционных явлениях или на сочетании экстракционных и адсорбционных процессов. Первых два способа относятся к хроматографии. [c.43]

Говоря об образовании химического соединения, обычно имеют в виду возникновение новой фазы, то трудно себе пред ставить для ультрамалых концентраций вещества. Однако наличие склонности к химизму, установленное у компонентов данной системы при больших концентрациях, должно проявляться и в случае соосаждения малых количеств элементов. Индивидуальность элементов сохраняется, как известно, и для ультрамалых концентраций. В данных условиях естественно допустить образование поверхностных химических соединений, неопределенных, в фазовом и стехиометрическом отношениях [27]. В литературе имеется указание на возможность образования таких соединений в результате соосаждения. Так, Новиков при изучении соосаждения хромат-ионов с А1(0Н)з и Ре(ОН)з говорит об адсорбционном характере этого процесса, возможно, связанном с образованием непрочных поверхностных соединений [28]. [c.225]

Соосаждение Зг, С(1, У с Ре(ОН)з он также объясняет наличием при некоторых pH раствора поверхностных адсорбционных соединений различной прочности [28]. На возможность образования поверхностных химических соединений при соосаждении малых концентраций вещества указывают и наши работы по выяснению механизма соосаждения катионов с сульфидами [3—10]. Приведенный материал дает основания полагать, что образование химических соединений является одной из основных причин соосаждения. [c.226]

Роль адсорбции в явлении соосаждения должна быть рассмотрена с учетом особенностей проявления ее в условиях аналитических опытов. Концентрирование проводится обычно в процессе образования малорастворимых осадков, подвергающихся различным процессам старения, которые налагаются на адсорбционный процесс. Это может привести, например, к проникновению, изоморфных ионов внутрь кристаллов. [c.227]

В настоящее время наибольшее распространение получили следующие методы предварительного концентрирования экстракция (в том числе экстракционная хроматография), соосаждение и осаждение, дистилляционные методы (отгонка, фракционное испарение, сублимация), адсорбционная, распределительная, осадочная хроматография и ионный обмен, электрохимические методы (электроосаждение, электродиализ, цементация, ионофорез), зонная плавка, озоление. Известны и другие методы — ультрацентрифугирование, диализ, диффузия и термодиффузия, электродиффузия, флотация. [c.87]

Разделение компонентов раствора при контакте с твердым веществом (см. табл. 30 группу 5) может быть проведено либо при внесении твердого вещества в раствор в готовом виде, либо при выделении его из раствора физико-химическими способами. В первом случае примеси могут концентрироваться преимущественно на поверхности твердой фазы. Если же осадок образуется в растворе или создаются условия для перекристаллизации осадка. Примесь может входить и в объем твердой фазы. В последней преимущественно концентрируют определяемые примеси. Осадок соединений основы выделяют из раствора только в исключительных случаях. Относящиеся к данной группе методы соосаждения с коллектором одними из первых были использованы для концентрирования примесей при спектральном определении микрокомпонентов в природных водах и почвах. Для анализа чистых веществ рассматриваемая группа методов в целом не имеет общего значения. Некоторое развитие в последнее время получили адсорбционные, особенно ионообменные, методы концентрирования примесей, чему способствовало появление сорбентов и синтетических ионитов высокой степени чистоты. [c.291]

Соосаждение примесей с коллектором — сложное физико-химическое явление, которое может протекать различным путем в зависимости от вида коллектора и примеси, а также от условий образования осадка. Когда захваченная осадком коллектора примесь распределяется по поверхности, говорят об адсорбционном механизме соосаждения. Если примесь в результате соосаждения заключается в объем твердой фазы, речь идет об образовании твердых растворов или об окклюзии примеси в широком смысле этого термина [461]. Однако в условиях формирования свежего осадка часто трудно выделить преобладающий механизм соосаждения, так как во время осаждения могут меняться химический состав, величина и знак заряда поверхности осадка, а также физи-ко-химическое состояние элемента в растворе. Например, нельзя исключить возможность соосаждения коллоидных частиц примеси и макрокомпонента, если создаются условия перехода примеси в коллоидную форму. [c.304]

Температура осаждения заметно сказывается на количестве и качестве осадка. При холодных способах (при комнатной температуре) наблюдается значительная адсорбция смол на асфальтенах и соосаждение парафинов. При повышении температуры выход смолистой фракции уменьшается. Это различие особенно заметно при малых кратностях, когда растворителя не хватает для полного растворения смол. Увеличение температуры существенно сказывается на селективности бензина, при этом количество смол в асфальтеновых остатках снижается из-за ослабления адсорбции и уменьшения пептизирующей способности смол, ввиду чего в остаток возвращаются низкомолекулярные асфальтены с худшей адсорбционной способностью. [c.15]

В отличие от изоморфного соосаждения адсорбционное соосаж-дение очень чувствительно к условиям опыта. Так, выше указывалось, что осаждение аморфных осадков вроде Fe(OH),. удобно вести из концентрированных растворюа, так как при этом получаются осадки с. меньше повер-хностью, кото ые вследствие этого меньше адсорбируют. В случае кристаллических осадков та же цель достигается медленным прибазление.ч осадителя, способст- вую1ци.м образованию более крупных кристаллов. А чем кристаллы крупнее, те.м меньше их общая поверхность и те.м меньше б де1 адсорбция ими посторонних веществ. Значит, соблюдение услоБ И1, благоприятствующих образованию сравнительно крупнокристаллических осадков, не только улучшает условия фильтрования, но и способствует получению более чистых осадков. [c.278]

При последующем осаждении осадок выделяется в чистом виде, а постороннее, загрязняющее вещество медленно осаждается после того, как осадок уже сформирован, т. е. осадок загрязняется малорастворимым веществом. Например, если осаждать Са - оксалатом аммония в присутствии Mg +, то выделяется осадок СаС204-Нг0, а оксалат магния остается в растворе. Но при выдерживании осадка оксалата кальция под маточным раствором через некоторое время он загрязняется малорастворимым оксалатом магния, который медленно выделяется из раствора. Это происходит потому, что вблизи поверхности осадка за счет адсорбционных сил повышается концентрация С2О4 и превышается ПР оксалата магния. Загрязнения осадков за счет совместного осаждения малорастворимых соединений и последующего осаждения их можно избежать, прибегая к определенным приемам работы. Поэтому в дальнейшем будут рассмотрены лишь случаи загрязнения осадков в результате соосаждения. [c.108]

Соосаждением называют явление, когда совместно с основным веществом в осадок выделяются и такие вещества, которые в условиях осаждения сами по себе не могут выпасть в осадок, так как раствор по отношению к ним н енасыщен. Причинами соосаждения могут быть адсорбция, адсорбционная окклюзия, механическая окклюзия, образование твердых растворов, образование химических соединений. [c.125]

Закономерности соосаждения в применёнии к радиоэлементам были подробно изучены одним из основателей отечественной радиохимии акад. В. Г. Хлопиным. Было установлено, что существуют два типа соосаждения — химическое и адсорбционное. [c.95]

СООСАЖДЕНИЕ, частичный переход компонента р-ра (расплава, пара), присутствующего в малых концентрациях (микрокомпонента), в твердую фазу, образуемую в данной системе др. компонентом, к-рый находится в значительно больших концентрациях (см. Макро- и микрокомпоненты). Важнейшая особенность С. состоит в том, что находящийся в первоначально гомог. системе микрокомпонент не может в условиях проведения процесса (при понижении т-ры, удалении р-рителя, изменении pH и т. п.) образовать самостоят. твердую фазу, а вовлекается в твердую фазу вместе с макрокомпонентом. Переход микрокомпонента в твердую фазу при С. обусловлен тем, что он распределяется между исходной маточной средой (р-ром, расплавом, паром) и твердой фазой. Микрокомпонент м.б. локализован на пов-сти отдельных частиц твердой фазы (адсорбц. захват, адсорбционное С.) или в объеме (абсорбц. захват, абсорбционное С.). Включение микрокомпонента в твердую фазу может происходить посредством образования твердого р-ра с макрокомпонентом, вовлечения в формирующийся осадок маточной среды (окклюзионное С.), а также посредством адсорбции на гранях сросшихся микрочастиц и блоков текстуры осадка (внутренне-адсорбционное С.). Если выделяющаяся твердая фаза является кристаллической, то говорит о сокристаллизации микро- и макрокомпонеитов. [c.384]

Соосаждение с малорастворимыми галогенидами. При осаждении галогенидов серебра может наблюдаться соосаждение одновалентного таллия [94, 235, 301, 502, 728, 873]. Соосаждение с AgJ применено для отделения таллия от других элементов [149а]. Исследования, выполненные с применением радиоактивного индикатора Th " (т. е. ТР ), показали, что при избытке хлорида или бромида соосаждение одновалентного таллия достигает 84—96% от общего количества таллия, находившегося в растворе напротив, при избытке серебра соосаждение резко уменьшается, достигая в среднем 3—4%. Зависимость соосаждения qT заряда поверхности галогенида серебра свидетельствует об адсорбционном характере этого процесса. Аналогичная картина наблюдается и при соосаждении таллия с HgQ h и Нд2Вгг[502, 554]. [c.71]

Адсорбш радионуклидов на кристаллических осадках. Соосаждение радионуклида с кристаллическим осадком может происходить в результате адсорбции. При этом адсорбционный захват микрокомпонента зависит от величины поверхности осадка. Адсорбционный вид соосаждения таким образом имеет существенное значение при образовании осадков с сильно развитой поверхностью. На гетерогенных кристаллах в зависимости от состояния в растворе радионуклида может происходить как ионная, так и молекулярная адсорбия. [c.321]

Соосаждение. Осадки редко бывают совершенно чистыми. Они содержат некоторое количество маточного раствора и часто вещества, легко растворимые при данных условиях. Так, когда осаждают сульфат бария, прибавляя к раствору сульфата калия хлорид бария, осадок содержит немного калия, который с трудом удаляется при промывке, хотя сульфат калия легко растворим в воде. В таких случаях говорят, что произошло соосаждение калия с сульфатом бария, Соосаждение иногда обусловливается адсорбционными свойствами гговерхностп осадка. Адсорбцию посторонних ИОНОВ поверхностью осадка называют иногда окклюзией в отличие от инклюзии — захватывания кристаллами но вре.мя их образования некоторого количества маточного раствора. Иногда ггроисходит образование твердого раствора (или с м е ш а н н ы х кристаллов) двух веществ, имеющих одинаковую кристаллическую структуру. Так, РЬЗО иногда кристаллизуется с ВаЗО , образуя, повидимому, гомогенную массу или одну фазу. [c.82]

Лучше всего изучено соосаждение рзэ с СаС204.Н20, образующимся в растворе при 100° С. При осаждении оксалата кальция из уксуснокислого раствора в присутствии 50% Е10Н (pH 2) на 30 мг Са можно выделить полностью не только свободные от носителя рзэ и У, но даже и весовые их количества (до 0,25 мг). При этом было выяснено, что соосаждение связано с адсорбционным механизмом захвата [1666, 1667]. Одновременно происходит отделение рзэ от Р02 , Ве, А1, 2г, Ре, ТЬ и и. Суммарное количество перечисленных элементов-примесей может превышать количество рзэ в сотни раз. При более низких температурах осаждения оксалата наряду с моногидратом СаС204-Н20 выделяются и высшие гидраты этой соли, один из которых способен образовывать с рзэ смешанные кристаллы, благодаря чему можно повысить количество соосаждающегося вещества [1667]. [c.70]

О соосаждении, вызываемом адсорбцией, принято судить по влиянию на его величину различных факторов. Изучается взаимодействие соосаждающегося катиона с заранее выделенным осадком, влияние посторонних катионов, температуры, скорости установления равновесия и обратимости процесса, влияние знака заряда поверхности. Рассмотрим подробнее влияние этих факторов. В случае адсорбции степень соосаждения в момент образования осадка или с заранее выделенным осадком не должна сильно отличаться. Однако и в случае соосаждения, вызываемого образованием химического соединения, наблюдаем ту же картину [5]. Далее, скорость адсорбционного процесса характеризуется быстрым протеканием, и количество увлеченного вещества в твердой фазе с течением времени не меняется. В случае соосаждения, вызываемого образованием химических соединений или твердых растворов, процесс протекает также быстро [3—-12, 46—49]. При изучении влияния посторонних катионов на величину соосаждения также наблюдаются несоответствия, выявленные и для других факторов. Поэтому ввиду сложности проблемы нам кажется целесообразным использование преимущественно метода физико-химического анализа (дополненного рентгенографическим исследованием), развитого в применении к аналитическим системам Тананаевым и Бабко, а также применение константы Хлопина и метода Коренма-на [79]. [c.229]

В системе же Na l — РЬ начальная скорость / 1 10" mJ k достаточно мала, чтобы практически с первого момента соосаждения диффузией в процессе захвата можно было пренебречь, а изменение коэффициента К объяснить факторами, действующими в адсорбционно-кинетическом режиме. [c.257]

Поведение РЬ и Се нри бездиффузионном соосаждении сходно, что,проявляется в близости формул (18) и (19). Так, при аз//<[0,2 формула (18) сводится к соотношению (19). Аналогия в поведении Се и РЬ подтверждается сходством адсорбционного соосаждения Се па стабильной поверхности K2SO4 и РЬ на стабилизированном осадке Na l. При исследовании адсорбции Се был обнаружен поверхностный обратимый процесс первого порядка, приводящий к равновесному коэффициенту К— 4-10 и имеющий характеристическую скорость ф — , ЪЛОГ см/сек [ Ъ. При изучении системы стабильный осадок Na l — РЬ [16] кинетика адсорбции не исследовалась, но был оценен равновесный коэффициент К —10 . [c.257]

Более часто соосаждение обусловлено адсорбцией радиоактивных элементов на поверхности осадков и окклюзией. В этом случае количество соосадившейся микропримеси зависит от величины и природы поверхности осадка. Особенно сильно адсорбируют микропримеси аморфные осадки адсорбционная способность кристаллических осадков много меньше. Поэтому перекристаллизация осадков часто способствует удалению адсорбированных или захваченных нримесей. Уменьшить адсорбцию можно, проводя осаждение из относительно разбавленного раствора или подобрав соответствующий pH среды. Осаждение лучше проводить из горячего раствора. [c.161]

Таким образом, применение кинетического метода к систе/иам K2SO4 — Се и Na l — РЬ позволило разложить сложный процесс соосаждения на первичные элементарные процессы — медленное взаимодействие примеси с поверхностью растущих кристаллов и быстрое взаимодействие с адсорбционными центрами в слое S или А, а также выявить влияние диффузии примеси через приповерхностный диффузионный слой б — 5-10" см в системе K2SO4 — Се. [c.258]

Поверхностная адсорбция. Как уже описывалось выше, ионы адсорбируются из маточного раствора на поверхности осаждающихся частиц. Эта адсорбция связана с образованием первичного адсорбционного слоя, который удерживается очень прочно, и слоя противо-ионов, который удерживается более или менее овободно. Эти ионы переносятся с осадком и таким образом загрязняют его. В случае, приведенном на рис. 7-2, с хлоридом серебра соосаждается нитрат серебра. Соосаждение в результате поверхностной адсорбции особенно значительно, если посторонние частицы имеют размер коллоидов причем эти частицы могут присутствовать в маточном растворе даже в небольшом количестве. [c.229]

Законы соосаждения радиоактивных элементов с кристаллическими осадками используются для расчета количества соосажденно-го вещества, расчета необходимого числа кристаллизацией при дробной кристаллизации, изучения захвата микропримесей, изучения процесса образования и роста кристаллов, определения природы радиоэлемента. Если экспериментально доказано постоянство величины О в данной системе, то можно предположить, что соединения микро- и макрокомпонентов изоморфны, т. е. что они являются химическими аналогами. Но поскольку в случаях адсорбционного поглощения микрокомпонента осадками величина О также будет сохраняться постоянной, то следует провести соответствующие 144 [c.144]

В отдельных случаях адсорбционный захват примесей можно предотвратить связыванием примесей в комплексы или введением ПАВ. Добавление тирона и комплексона III предотвращает соосаждение примесей (на уровне 10 %) даже с таким адсорб-ционно активным осадком, как МЬгОб-хНгО [519, стр. 29]. Однако решающим обстоятельством является выбор таких условий образования труднорастворимого соединения, которые ведут к получению крупнокристаллических осадков. Крупнозернистые осадки образуются при осаждении из горячих (80—-90° С) кислых растворов. Благоприятно сказывается в этом отношении и разбавление [c.309]

Если требуется получить вещество в возможно более чистом состоянии путем осаждения или кристаллизации его из раствора, то нужно знать некоторые эмпирические правила, которые относятся к соосаждению и адсорбции других веществ, присутствующих в растворе. При получении веществ в чистом состоянии пытаются по возможности избеж ать образования смешанных кристаллов и адсорбционных явлений, однако существует немало случаев, когда эти процессы используют для очистки растворов или концентрирования веществ, присутствующих в виде следов. Особенно важное значение такие явления имеют в радиохимии [4—61. [c.256]

Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.87 ]

Качественный анализ (1951) -- [ c.212 ]

Качественный анализ 1960 (1960) -- [ c.212 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1973 (1973) -- [ c.226 ]

Объёмный анализ Том 1 (1950) -- [ c.211 , c.221 ]

Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.131 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология