Кристаллы смешанные, образование

Дальнейший процесс, который присущ только одной твердой фазе,— это распад смешанных кристаллов с образованием двух новых видов кристаллов. Такие превращения происходят довольно часто при охлаждении смешанных кристаллов. [c.167]

Свойства сплава при смешении различных форм кристаллов. При смешанном образовании кристаллов на межповерхностных границах зерен появляются дендриты и треугольные частицы на межповерхностных границах сцепленных между собой двойников. [c.206]

На внешнюю форму кристаллов сильное влияние может оказать присутствие посторонних веществ, что является главным недостатком микрокристаллоскопического анализа. Причиной этого служит адсорбция посторонних веществ на поверхности образующихся кристаллов и образование смешанных кристаллов. Например, кристаллы оксалата бария, полученные из чистых солей бария, отличаются по-форме от кристаллов, полученных в присутствии ионов А1 и ионов Ее . Установлено, что ионы А1 и входят в состав получающихся кристаллов. [c.141]

Говоря об условиях теоретически полного разделения зон, мы исходим из предположения, что выпадающий осадок имеет точно стехиометрический состав, отвечающий его формуле, и что он не содержит другие ионы, присутствующие в растворе. Практически выпадение абсолютно чистого осадка — явление необычное. Известно, что образующийся осадок может содержать другие ионы вследствие различного рода соосаждений. Процесс соосаждения может идти за счет сорбции посторонних, находящихся в растворе ионов на поверхности частиц выпадающего осадка, окклюзии, т. е. сорбции посторонних ионов из раствора во время роста кристаллов осадка, образования химических соединений присутствующих ионов раствора с осадком, образования смешанных кристаллов (изоморфное со-осаждение). [c.34]

Помимо сокристаллизации с образованием истинных изоморфных смесей очень часты случаи образования смешанных кристаллов из химически отличных друг от друга микро- и макрокомпонентов с одинаковой и даже разной кристаллической решеткой. Такие кристаллы носят название аномальных смешанных кристаллов. Их образование подчиняется закону Хлопина только в определенных пределах концентраций, причем коэффициент распределения, постоянный для данной концентрации микрокомпонента, падает с понижением концентрации и доходит до нуля. В. Г. Хлопин и Б. А. Никитин высказали предположение, что в этих случаях сокристаллизация идет как бы участками собственных кристаллических решеток, а не ион за ион и что поэтому существует какая-то минимальная концентрация, при которой микрокомпонент уже не в состоянии образовать свою собственную решетку. Однако в последнее время обнаружены такие аномальные кристаллы, которые не показывают нижнего предела смешиваемости. По-видимому, эти явления могут быть объяснены предположением, что в решетку внедряются не катионы, а комплексные ионы [1]. [c.48]

При этом типе диаграмм (рис. 220, IV) температура плавления компонента А, плавящегося при более низкой температуре, повышается при смешении с компонентом В, плавящимся при более высокой температуре. Смешанные кристаллы, находящиеся в равновесии с жидкой фазой, содержат большее количество компонента В, чем жидкая фаза. С другой стороны, добавление компонента А понижает температуру плавления компонента В. При температуре точки изгиба на кривой ликвидуса концентрация жидкой фазы, соответствующей точке перехода I, находится в равновесии со смешанными кристаллами двух различных концентраций, соответствующих точкам а я Ь. Следовательно, жидкая фаза более богата компонентом А, чем любой из обоих видов смешанных кристаллов ее образование может происходить только за счет смешанных кристаллов, более богатых компонентом А [c.854]

В дальнейших исследованиях Борис Александрович доказал на ряде типичных систем, что нижняя граница образования характерна не только для смешанных кристаллов нового рода , но и для аномальных смешанных кристаллов. До работ Б. А. Никитина в иностранной литературе неоднократно появлялись указания на то, что аномальные смешанные кристаллы — неустойчивые образования, которые не могут находиться в истинном равновесии с раствором. [c.6]

Понятие об изоморфизме было установлено Митчерлихом в 1819— 1820 гг. Под изоморфизмом он понимал сходство кристаллических форм и связанную с ним способность к образованию смешанных кристаллов. Изоморфными телами, по старому классическому представлению, называются такие, которые при одинаковом числе атомов в своих частицах химически сходны, показывают близость свойств и одинаковую или чрезвычайно близкую кристаллическую форму. Важнейшим и наиболее прямым способом суждения об изоморфизме, а также и экспериментальным доказательством его служит свойство двух сходных соединений выделяться из растворов в однородных кристаллах — смешанных кристаллах, содержащих самые разнообразные соотношения между количествами вхо-дян их в кристаллы веществ. Кроме того, кристалл изоморфного вещества может служить затравкой для кристаллизации данного вещества из его пересыщенного раствора. [c.29]

Принципиально новым методом получения и использования диссоциирующих соединений является соосаждение с изоморфным веществом. Все или почти все молекулярные кристаллогидраты способны образовать друг с другом смешанные кристаллы. При образовании гидрата двуокиси серы и з газа и льда происходит изоморфный захват аргона, который распределяется между газовой фазой и кристаллами по закону Бертло—Нернста. Константа распределения В при —10.5 в этом случае равна 0.0078. Неон также захватывается кристаллами гидрата однако максимально удается перевести в осадок всего 1.5—3.5% Ме. Для неона константа распределения О при —8.5 имеет порядок 4-10 з. При этих же условиях в осадке совсем не удается обнаружить гелия. Это указывает на существование ранее не известного гидрата неона Ые-бН О. [c.174]

Образование смешанных кристаллов — изоморфизм. Изучение явлений соосаждения показало, что большое значение при соосаждении имеет также изоморфизм. Напомним, что изоморфными называются такие вещества, которые способны кристаллизоваться, образуя совместную кристаллическую решетку, причем получаются так называемые смешанные кристаллы. [c.115]

Выпадающие при реакциях осадки обычно не бывают чистыми, а содержат те или иные примеси вследствие соосаждения. Как известно, одной из наиболее часто встречающихся причин соосаждения является адсорбция каких-либо ионов на поверхности частиц осадка. Кроме адсорбции причиной соосаждения может быть образование смешанных кристаллов или химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью и т. д. (см. 27). [c.325]

Типичный процесс образования дифенилолпропана протекает так. После смешения фенола с ацетоном и добавления катализатора в первое время смесь остается прозрачной и однородной, так как смешанные компоненты взаимно растворяются. Однако по мере протекания реакции жидкость становится густой и менее подвижной вследствие выделения кристаллов, а затем застывает в сплошную кристаллическую массу, цвет которой изменяется от белого до желтого или оранжевого. По окончании реакции непрореагировавшие компоненты и катализатор удаляют, отмывая водой, отгоняя с водяным паром, ректификацией или другими методами (выбор метода в значительной мере определяется типом используемого катализатора). Полученный дифенилолпропан очищают затем от примесей. [c.63]

Весьма часто выделяющаяся из раствора твердая фаза ье представляет собой кристаллов чистого компонента или химического соединения, а состоит из двух или более компонентов, одновременно участвующих в образовании кристалла и равномерно распределяющихся в нем. Подобные образования называются смешанными кристаллами или твердыми растворами. Последнее название подчеркивает, что здесь, как и в жидких растворах, мы имеем дело с однородной системой переменного состава. [c.402]

Применение кристаллизации ограничено прежде всего веществами, обладающими кристаллической структурой в твердом виде. При проектировании кристаллизатора важно знать, образуется ли смесь кристаллов и смешанные кристаллы, а также сведения о наличии эвтектики. Разделение становится трудным или вообще невозможным, если происходит неограниченное образование смешанных кристаллов. [c.89]

Системы с образованием смешанных кристаллов 347 [c.347]

В таком широком интервале составов (от О до 100%) образование смешанных кристаллов наблюдается редко. Этим свойством обладают только вещества, очень близкие по химическому составу, кристаллической структуре, строению и размерам ионов или [c.347]

Для металлических и других систем диаграммы состояния дают возможность судить о внутренней структуре сплавов, об образовании соединений между компонентами и их составе, об образовании смешанных кристаллов и многих других особенностях внутреннего строения сплавов. [c.353]

Таким образом в процессе нейтрализации кислых растворов при хорошем перемешивании первой будет выпадать в осадок гидроокись с меньшим значением pH осаждения. Гидроокиси с pH осаждения, близкими по величине, осаждаются одновременно. Совместное осаждение гидроокисей приводит к образованию смешанных кристаллов, внедрению одной гидроокиси в решетку другой, поверхностной адсорбции осадком, образующимся первым, другого осадка. [c.102]

Fairhall проба Фэрхолла на свинец — обнаружение свинца по образованию чёрных кристаллов смешанного гексанитрита калия, меди и свинца, идентифицируемых под микроскопом [c.497]

Обнаружение в виде тетрароданомеркуриата кобальта. Изучению реакции его образования посвящен ряд работ [59, 162, 190, 191, 193, 445, 597—599, 689, 923, 1279, 1371, 1483]. Обнаружение кобальта по образованию малорастворимой соли o[Hg(S N)4] синего цвета выполняют в пробирке капельным методом или микрокристаллоскопически последний вариант обеспечивает наибольшую чувствительность. Чувствительность обнаружения сильно повышается в присутствии солей цинка. По Коренману [162], осадки Zп[Hg(S N)4] и oiHg(S N)4] изоморфны и образуют кристаллы смешанных соединений. По Кульбергу [190], сначала весь кобальт образует двойную соль Zn[Hg(S N)4] o[Hg S N)4], которая адсорбируется затем на поверхности осадка ZпiHg(S N)4], окрашивая его в синий цвет. [c.49]

При смешанном переносе наиболее надежную информацию о хаотической диффузии дают измерения коэффициентов диффузии радиоактивных изотопов того химического элемента, диффузия которого изучается. Поскольку по химическим свойствам радиоактивный изотоп не отличим от обычного, его добавление в кристалл равносильно образованию идеального твердого раствора. Однако в большинстве случаев коэффициент диффузии радиоизотопа В не совпадает с коэффициентом хаотической диффузии соответствующего атома В эти коэффициенты связаны соотношением Хэвена [c.523]

Постепенное замещение компонента Л на В в кристаллах с образованием непрерывного ряда твердых растворов приводит в общем к непрерывному изменению параметров решетки. Линейное изменение констант решетки с концентрацией называется правилом Вегар-да. В процессе замещения решетка с большими расстояниями между атомами сжимается, а решетка с меньшими расстояниями расширяется. Поэтому, зная состав смешанного кристалла и параметры решеток чистых компонентов, можно вычислить периоды решетки смешанного кристалла. Известны многочисленные отклонения от этого правила. Параметры решетки, определенные экспериментально, могут быть и меньше, и больше, чем найденные суммированием по правилу Вегарда (рис. 8.7). Причиной отклонений может быть различие валентностей обоих компонентов и их сродства к электрону. [c.139]

Присутствие примесей иногда сообщает окраску бесцветным кристаллам (адсорбция, образование твердых растворов или смешанных кристаллов). Например, сернокислый барий, осажденный в присутствии солей окиси железа, имеет желтоватую окраску Ва504 и РЬ504, осажденные в присутствии КМпО , приобретают розовую или красноватую окраску бесцветные Сс1[Н (СМ5)4] или Zn[Hg( NS)4] при осаждении из растворов, содержащих следы солей кобальта, получают голубую окраску, а при наличии следов Си" или Ре" окрашиваются в фиолетовый цвет. [c.30]

Riehl N., Исследование роста кристаллов и образования смешанных [c.283]

Одной из существенных проблем физики ОКГ является вопрос о природе спектральной линии люминесценции, на частоте которой возникает стимулированное излучение. Вид контура линии люминесценции во многом определяет энергетические параметры ОКГ, в частности и такую важную характеристику, как порог возбуждения генерации. Известные лазерные кристаллы по спектроскопическим свойствам их активаторных центров можно подразделить на два типа — простые соедииения и смешанные системы, или твердые кристаллически растворы Под активаторным центром мы подразумеваем здесь условно выделенное из объема кристалла локальное образование с радиусом порядка линейных размеров элементарной ячейки, состоящее из примесного иона и непосредственно его окружающих ионов матрицы-основы. Представление о локальности центра подразумевает изолированность активаторных ионов друг от друга. Оно весьма условно, поскольку при статистическом распределении примеси в кристалле всегда даже при очень малых концентрациях имеется какое-то количество близко расположенных центров, а также парных или более слолшых ассо-циатов. Критерием тут является относительное количество таких образований. Многочисленные исследования свидетельствуют, что условие локаль- [c.24]

И это препятствует их экспериментальному обнаружению. Изложенные соображения могут быть иллюстрированы рис. 9, где схематически сопоставляются спектры цепей (Si206)oo, (СтезОб) и [(Si, 0е)20б1оо Расчеты частот колебаний этих цепей пока не производились. Заметим, что интенсивность по крайней мере двух из трех обнаруженных полос сме шанной цепи сравнительно невелика при любых соотношениях содержания Si и Ое, что допускает возможность частично коррелированного распределения 31 и Ое в смешанном кристалле с образованием областей (кристаллы или цени), обогаш енных атомами одного сорта. [c.62]

Пока что мы рассмотрели случай кристаллизации двух солей, которые изоморфно не замещают друг друга. Если же соли кристаллизуются в однотипных формах, то при условии близости размеров их ионов возможно образование смешанных кристаллов. Смешанными кристаллами в отличие от смеси кристаллов называются такие кристаллические образования, в которых структурные элементы разных веществ статистически распределены относительно друг друга и составляют одну общую кристаллическую постройку. Смепгипяемость крясталлкческкл форм может быть совершенной (полной) и ограниченной (неполной). При полной смешиваемости возможно просто взаимное изоморфное замещение ионов или их групп друг другом. [c.54]

Окклюзия. При окклюзии загрязняющие вещества находятся внутри частиц осадка. Окклюдированные вещества не участвуют в построении кристаллической решетки осадка, хотя в некоторых учебниках образование смешанных кристаллов изоморфизм) рас-смагривается как частный случай окклюзии. Таким образом, окклюзия отличается от адсорбции тем, что соосажденные примеси находятся не на поверхности, а внутри частиц осадка. Окклюзия может быть вызвана различными причинами, а именно захватом примесей в процессе кристаллизации, адсорбцией в процессе кристаллизации, образованием химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью. [c.113]

Количество соосажденной примеси при образовании смешанных кристаллов зависит от относительных концентраций ее и осаждаемого иона в растворе. [c.116]

В рассмотренном случае соосажденная примесь (Ra ) распределяется внутри образовавшихся смешанных кристаллов совершенно равномерно. Однако при других условиях осаждения это распределение может оказаться неравномерным. Например, если очень медленно выкристаллизовывать ВаСЬ-2Н20 путем испарения насыщенного раствора этой соли, содержащего примесь соли радия, то во время выделения кристаллов успевает установиться равновесие между ними и раствором. Поскольку же хлорид радия менее растворим, чем хлорид бария, по мере образования кристаллов раствор будет все более обедняться радием. Отсюда следует, что внутренние слои кристаллов, отложившиеся из более богатого радием раствора, должны будут содержать его больше, чем наружные слои, образовавшиеся позднее. Количественные закономерности оказываются здесь также иными, чем рассмотренные ранее. Именно, вместо уравнения (1) оправдывается на опыте логарифмическая формула [c.117]

Поскольку масляное сырье представляет собой многокомпонентную смесь кристаллизующихся углеводородов, растворенных в кизкозастывающихся компонентах, при депарафинизации в основном будет иметь место совместная, то есть многокомпонентная, кристаллизация с образованием различных более сложных смешанных форм кристаллической структуры. При совместной кристаллизации из углеводородных сред в первую очередь выделяются кристаллы наиболее высокоплавких углеводородов, на кристалли — меской решетке которых последовательно кристаллизуются углеводороды с более низкими температурами плавления. При этом (рорма кристаллов остается ромбической, а их размер зависит от молекулярной массы и химической природы кристаллизующихся углеводородов. Так, с повышением молекулярной массы и температуры кипения н-алканов кристаллическая структура их становится все более мелкой. Обусловливается это тем, что с повышением молекулярной массы уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает образование новых дополнительных кристал — Аических зародышей малых размеров. [c.254]

Н. И. Черножукова [24—26]. Эти исследования позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбической формы, причем характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей (рис. 35 а в). Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются по размерам и степени слоистости. Наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные парафиновые углеводороды (см. рис. 35, а), нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшей величиной кристаллов и менее слоистым строением (см. рис. 35, б, в). При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных, растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т. е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. В данном случае возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в молекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярнрй среды форма кристаллов остается орторомбической, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафиновыми чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и число наслоений. [c.129]

Одним из основных факторов, определяющих степень выделения и скорость отделения твердых углеводородов от жидкой фазы в процессах депарафинизации и обезмасливаиия, является качество депарафинируемого сырья. Как указывалось выше, большая часть твердых углеводородов относится к изоморфным веществам, способным к совместной кристаллизации с образованием смешанных кристаллов, причем в зависимости от условий выделения из растворов эти кристаллы могут быть разных структуры и размеров. При прочих равных условиях форма и размер этих кристаллов определяются фракционным составом сырья. С повышением пределов выкипания фракции уменьшается полнота отделения кристаллов твердых углеводородов от растворов масляной части, что связано с повышением концентрации твердых углеводородов и изменением их химического состава. При охлаждении раствора сырья с большим содержанием твердых углеводородов в соответствующем растворителе в начальный момент кристаллизации образуется слишком много зародышей кристаллов, на которых при дальнейшем охлаждении кристаллизуются выделяющиеся из раствора твердые углеводороды. В этом случае конечные кристаллы имеют малые размеры, что приводит к уменьшению скорости фильтрования и выхода депарафииированного масла при увеличении содержания масла в твердой фазе. Рост кристаллов определяется типом углеводородов, выделяющихся из растворов в виде зародышей, на которых затем кристаллизуются остальные компоненты твердой фазы [6]. [c.136]

Твердые углеводороды масляных фракций нефти, как указывалось выше, относятся к изоморфным и в то же время полиморфным веществам, которые в зависимости от условий кристаллизации и фракционного состава сырья в процессах депарафинизации и обезмасливаиия могут образовывать смешанные кристаллы, эвтектические смеси или кристаллизоваться раздельно. Образование кристаллов той или иной формы, а также эвтектических смесей имеет большое значение с точки зрения отделения твердой фазы от жидкой. Для обеспечения нормального роста кристаллов необходимы оптимумы концентрации твердых углеводородов в растворе и вязкости последнего. [c.150]

В первый период освоения процесса депарафинизации выделение твердых углеводородов из рафинатов проводили в одну ступень. На таких установках твердые углеводороды, являющиеся сложной смесью компонентов, различающихся по структуре молекул, но содержащих парафиновые цепи нормального или сла-боразветвленного строения, кристаллизовались совместно, образуя мелкие смешанные кристаллы, а при депарафинизации сырья широкого фракционного состава — эвтектические смеси. Такой способ кристаллизации приводил к образованию труднофильтруемых осадков, в результате чего выход масла и скорость отделения твердой фазы были недостаточно высоки, а повышенное содержание масла в гаче усложняло процесс получения парафинов. В связи с этим встал вопрос о раздельной кристаллизации высоко-и низкоплавких углеводородов, который был решен внедрением в промышленность двухступенчатой депарафинизации. Этот процесс позволил увеличить выход депарафинированного масла, значительно повысить скорость фильтрования суспензии и снизить содержание масла в гаче, так как твердые ароматические углеводороды, уменьшающие размер кристаллов парафиновых и нафтеновых углеводородов, концентрируются в низкоплавких компонентах, кристаллизующихся во второй ступени процесса. [c.159]

Кристаллизация может быть применена прежде всего для веществ, обладающих кристаллической стр)уктурой в твердом виде. При проектировании кристаллизатора важно знать, что образуется чистые кристаллы или смешанные кристаллы, а также наличие эвтектики. Разделение становится трудным или вообще невозможным, если происходит неофнниченное образование смешанных кристаллов. [c.25]

Известно, что твердые углеводороды, кристаллизующиеся из масла, представляют собой смесь углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов. Большинство твердых углеводородов относится к изоморфным веществам, способным кристаллизоваться вместе, образуя смешанные кристаллы. Очевидно, что одна из возможностей образования смешанных кристаллов обусловлена наличием у компонентов длинных углеводородных цепей (в основном нормального строения). Исследования микроструктуры смешанных кристаллов при помощи электронного микроскопа показали, что форма кристаллов и в особенности их размеры в оптимальных условиях охлаждения зависят от концентрации твердых углеводородов, зфтя и относящихся к разным классам, но близких по температуре плавления, и от того, какой тип углеводородов составляет зародыш будущего кристалла. Существенное влияние на формирование кристаллов оказывает вязкость дисперсионной среды (масла) чем выше вязкость среды, тем меньше радиус сферы, из которой выделяющиеся молекулы дисперсной фазы (твердых углеводородов) могут достичь зародыша кристалла, т. е. тем вероятнее возникновение новых центров кри- [c.150]

В твердых растворах замещения структурные частицы одного 1 ещества (но[1ы, атомы или молекулы) занимают в кристаллической решетке места структурных частиц другого вещества без существенного изменения формы кристалла. Если два вещества способны образовать неограниченные твердые растворы замещешгя, то такие смешанные кристаллы называются изоморфными. Условием образования изоморфных твердых растворов замещения явля- [c.185]

В. Д. Родзаевская объясняет образование смешанной структуры тем, что первоначально при охлаждении расплава происходит кристаллизация избыточного компонента, в данном случае парафина, а затем, при наступлении равновесия одновременно кристаллизуются оба компонента. Одновременное выпадение из однородной жидкой фазы двух видов кристаллов препятствует их свободному росту, и поэтому кристаллы обеих фаз, из которых состоит эвтектика, расположены равномерно одни относительно других в виде недоразвившихся зернышек, иголочек, пластиночек и т. п. Так как эвтектическая смесь, состоящая из 70% парафина и 30% церезина, избыточного компонента не содержит, то поэтому на микрофотографии не обнаруживается оформленных кристаллов парафина. [c.95]