Перекристаллизация осадка

Одним из основных вопросов, решаемых при расчете кристаллизаторов, является описание кинетики кристаллизации, состоящей из стадий создания пересыщения, -образований зародышей и роста кристаллов. Она также зависит от перекристаллизации осадка, коалесценции и дробления кристаллов в результате столкновения между собой и со стенками аппарата. На кинетику массовой кристаллизации существенно влияют температура, степень пересыщения раствора, перемешивание, наличие примесей, физикохимические свойства раствора, конструкция аппарата и т. д. Детальное описание явлений и факторов, сопровождающих процессы массовой кристаллизации из растворов и газовых смесей, дано в монографии [17]. Важное значение имеет также описание условий равновесия между сосуществующими фазами (твердое вещество—жидкость, твердое вещество—газ (пар)). На основании условий фазового равновесия в первом приближении возможен выбор необходимого растворителя для процессов кристаллизации, а также перекристаллизации. [c.90]

При низких степенях пересыщения раствора рост кристаллов преобладает над их образованием, и в результате получают крупные кристаллы. Это наблюдается на II ступени процесса получения и-ксилола (перекристаллизации осадка -кристалла с высокой его концентрацией — 80—90%) при температурах значительно более высоких, чем эвтектическая. [c.100]

Вторичные явления в осадочной хроматографии — это совокупность изменений внешнего вида осадочных хроматограмм во времени после их формирования в результате ряда физических и химических процессов (диффузии ионов осадителя, перекристаллизации осадков и образования растворимых или сложных малорастворимых комплексных соединений). [c.229]

Когда в смеси находится два или несколько веществ в сравнимых количествах, то их разделение можно осуществить методом дробной кристаллизации, т. с. путем систематического н последовательного выделения небольших фракций кристаллов. Один из способов дробной кристаллизации заключается в том, что вещество многократно кристаллизуют из чистого растворителя, а каждый маточный раствор используют в качестве растворителя для перекристаллизации осадка, получаемого при отгонке части растворителя из предыдущего маточника. Исследование последовательно получаемых осадков и маточников позволяет сделать вывод о целесообразности дальнейшей очистки. [c.19]

Способ последовательной перекристаллизации заключается в том, что вещество многократно перекристаллизовывают из чистого растворителя, а каждый маточник используют как растворитель для перекристаллизации осадка, получаемого из предыдущего маточного раствора. Распределение осадков и маточных растворов наглядно представлено на схеме, изображенной на рис. 10. [c.60]

Перекристаллизацию осадков при кипении неоднократно наблюдали Хлопин и его сотрудники [10]. Однако роль кипения авторы сводят к тому, что оно способствует лучшему растворению кристаллических осадков. [c.8]

Для получения ограненных кристаллов рекомендуется варьировать условия осаждения в пределах, обеспечивающих получение химического соединения с составом, отвечающим формуле описываемого соединения. Это могут быть опыты по подбору оптимальной (с точки зрения размеров и формы кристаллов) концентрации, объема испытуемой и реактивной капель, способа выполнения самой реакции, способов перекристаллизации и т. п. Причем нельзя указать каких-то общих для всех случаев прави л, каждый раз приходится руководствоваться особенностями кристаллизующегося вещества. Например, чтобы получить ограненные кристаллы, а не перистые дендриты двойного роданида цинка и ртути, реакцию следует проводить с каплей достаточно разбавленного раствора. Выращивание более крупных кристаллов оксалата тория, который обычно образует мелкокристаллический осадок, удается путем перекристаллизации осадка из раствора его в разбавленной соляной кислоте при подогревании. При этом осадок растворяется не полностью с тем, чтобы остающиеся частицы служили затравкой при дальнейшей кристаллизации путем охлаждения и испарения раствора. [c.10]

Обмен ионами галогена (Вг- или I ) между раствором галоге-нида натрия и осадком галогенида свинца является типичным примером гетерогенного изотопного обмена. Быстрый обмен в системе раствор галогенида — свежеосажденный галогенид свинца показывает, что из возможных путей изотопного обмена — через диффузию ионов из раствора в кристалл и через перекристаллизацию осадка — определяющим является более быстрый механизм перекристаллизации. Как и при других процессах, происходящих на границе раздела фаз (жидкость — твердое вещество), па скорость изотопного обмена при прочих равных условиях большое влияние оказывают способ приготовления осадка и величина его поверхности (по мере старения осадка и, следовательно, уменьшения его поверхности за счет перекристаллизации обмен замедляется). Ход обмена характеризуется величиной степени обмена, которая для данного момента времени может быть вычислена по уравнению [c.272]

Разделение компонентов раствора при контакте с твердым веществом (см. табл. 30 группу 5) может быть проведено либо при внесении твердого вещества в раствор в готовом виде, либо при выделении его из раствора физико-химическими способами. В первом случае примеси могут концентрироваться преимущественно на поверхности твердой фазы. Если же осадок образуется в растворе или создаются условия для перекристаллизации осадка. Примесь может входить и в объем твердой фазы. В последней преимущественно концентрируют определяемые примеси. Осадок соединений основы выделяют из раствора только в исключительных случаях. Относящиеся к данной группе методы соосаждения с коллектором одними из первых были использованы для концентрирования примесей при спектральном определении микрокомпонентов в природных водах и почвах. Для анализа чистых веществ рассматриваемая группа методов в целом не имеет общего значения. Некоторое развитие в последнее время получили адсорбционные, особенно ионообменные, методы концентрирования примесей, чему способствовало появление сорбентов и синтетических ионитов высокой степени чистоты. [c.291]

Изучают влияние перекристаллизации осадка на относительное количество микрокомпонента, перешедшего в твердую фазу. Если имела место изоморфная сокристаллизация, то перекристаллизация осадка практически не вызывает изменения количества микрокомпонента, перешедшего в твердую фазу в случае же адсорбционного захвата количество микрокомпонента в осадке по мере хода перекристаллизации и укрупнения кристаллов резко уменьшается. [c.86]

Отличие между такими ионами состоит в том, что одни из них (изоморфные) могут участвовать в построении кристаллической решетки, а другие (двухмерно-подобные) — только в построении поверхностного слоя кристалла. Основываясь на этих особенностях, можно осуществить разграничение первичной адсорбции указанных видов ионов. Практически дело сводится к наблюдению за поведением адсорбированных ионов при перекристаллизации осадка, В случае адсорбции двухмерно-подобных ионов процесс перекристаллизации будет сопровождаться переходом этих ионов в раствор, в случае же адсорбции изоморфных ионов процесс этот будет приводить к объемному распределению микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором. [c.123]

Некоторые вопросы теории гетерогенного обмена. При обмене в гетерогенных системах твердое тело — жидкость и твердое тело — газ меченые радиоактивные атомы первоначально распределены равномерно в одной из фаз, обычно в жидкости или газе. Выравнивание концентрации меченых атомов в этом случае может осуществляться либо путем многократной перекристаллизации осадка, либо путем реакции обмена на поверхности раздела двух фаз с последующей диффузией обменивающихся атомов внутри твердого тела. [c.197]

В случае реакции соосаждения, хотя бы например солей радия и бария, установление равновесия в системе осадок — раствор онределяется, как было показано В. Г. Хлопиным и сотрудниками, возможностью многократной перекристаллизации осадка. В этом случае, как хорошо известно, микрокомпонент распределяется между фазами системы в полном соответствии со ставшим классическим законом распределения В. Г. Хло-пина [2]. [c.79]

Далее авторы переходят к другому, также предельному, воображаемому случаю осаждения, когда перекристаллизация осадка совершенно отсутствует, и раз выпавший осадок состава своего уже не меняет. Тогда он получается с непрерывным изменением состава от центра к периферии, причем каждый новый слой, образующийся на поверхности уже выпавшего осадка соответствует составу жидкой фазы в момент его образования. Это гетерогенное распределение. [c.228]

Действительное осаждение смешанных кристаллов занимает среднее положение между этими двумя пределами, т. е. некоторая перекристаллизация осадка всегда происходит, и осадок не получается ни идеально однородным, как в первом случае, ни с правильным изменением состава бесконечно малых по толщине слоев, как должно быть во второ.м случае. Имея, однако, формулы расчета для этих предельных случаев, можно получить приближенное представление о составе осадков и в различных практических примерах осаждения. Доп. ред.. [c.228]

Для уменьшения погрешности метода предусматривается перекристаллизация осадка солей твердых кислот. Однако и при повторной кристаллизации частично пальмитиновая кислота и твердые насыщенные кислоты также остаются в фильтратах. [c.77]

В выделенных нами фракциях можно было ожидать на личие конденсированных ароматических углеводородов, поэтому каждая из них была обработана пикриновой кислотой. На исследуемой фракции действовали насыщенным спиртовым раствором пикриновой кислоты, после чего реакционную смесь кипятили на водяной бане в течение одного часа вымораживанием и фильтрованием производили удаление образовавшегося осадка от углеводородов, не вступивших в реакцию. Исследуемые фракции указанным способом обрабатывались до отрицательной реакции на пикриновую кислоту, что указывало на полное выдаление конденсированных ароматических углеводородов. Повторной перекристаллизацией осадка из этилового спирта получали пикраты в чистом виде, определением температуры плавления которых устанавливали природу конденсированных ароматических углеводородов. [c.94]

Изучали, как меняется ФС при выдержке образованного в песке прослоя. Оказалось, что ФС увеличивается. Так, водном из опытов в третьей парой жидкостей через сутки после окончания фильтрации экранообразующих жидкостей ФС было в 215 раз больше, чем до опыта, через 3 суток — в 344, через 6 суток — в 360 раз. С первых по шестые сутки ФС увеличилось в 1,7 раза. В других двух опытах увеличение было равно 1,5 и 1,9. По всей вероятности, во время выдержки происходит перекристаллизация осадка, обеспечивающая большее перекрытие им поровых каналов. Провели три аналогичных опыта на дробленом мраморе. Результаты за время с конца первых до конца третьих суток ФС увеличилось в среднем в 1,8 раза. [c.75]

N,N,N, Ы -Тетрабензилметилендиамин (количественный выход при добавлении 0,05 моля дибензиламина к холодному водному раствору 0,025 моля формальдегида и перекристаллизации осадка из изопропилового спирта, т. пл. 99—100 °С) [15]. [c.526]

Выделяющиеся в результате перекристаллизации осадки отделяют от маточного раствора с помощью воронкн Бюхнера и колбы Бунзена, используя насос Комовского, водоструйный или масляный насосы. [c.20]

Старение осадков. Очень мелкие осадки часто могут быть отфильтрованы, если их оставить стоять некоторое время в маточном растворе- Нагревание при температуре, близкой к точке кипения, часто также помогает нормальному фильтрованию для этой же цели реко.мендуется добавление мелко изорванной фильтровальной бумаги. Если производить осаждение из очень к0 нцентрир0<ванных растворов, то кристаллизация протекает настолько быстро, что получаются плохо образованные кристаллы. При стоянии происходит самопроизвольная перекристаллизация осадка. Мелкие кристаллы имеют несколько большую растворимость, чем большие поэтому первые растворяются и выкристаллизовываются на больших. Иногда образующийся осадок вначале находится в метастабильной. модификации и превращается при стоянии в более устойчивую форму, обладающую меньшей растворимостью, [c.82]

Перекристаллизация осадков, в которой частицы слабо связаны между собой, например Ag l, приводит к укреплению контактов, возникающих между частицами при коагуляции, вследствие оседания дополнительных ионов в местах их сцепления и удаления слабо связанной воды. При этом устойчивость к пептизации повышается. Возникновение мостиков между частицами приводит к получению легко фильтрующихся агрегатов (щ)уз). При перекристаллизации структура кристалла совершенствуется, исправляются дефекты, осадок очищается от посторонних ионов. [c.15]

Адамс и Тарбелл [1] получили не а[авелевокислую соль а-фенил-Н5 -бензиламина, а его солянокислую соль с т. пл. 290 (разл.). Для этого они пропускали хлористый водород в раствор амина в эфире. Они получили также d-бромкамфорсульфонат а-фенил-Нб-бензиламина, смешивая растворы 2,48 г солянокислого амина в 25 мл воды и 3,62 г аммониевой соли d-бромкам-форсульфоновой кислоты в 20 мл воды. После перекристаллизации осадка из 100 мл воды получили 4,71 г соли с т. пл. 237— 239° (разл.). [c.185]

Более часто соосаждение обусловлено адсорбцией радиоактивных элементов на поверхности осадков и окклюзией. В этом случае количество соосадившейся микропримеси зависит от величины и природы поверхности осадка. Особенно сильно адсорбируют микропримеси аморфные осадки адсорбционная способность кристаллических осадков много меньше. Поэтому перекристаллизация осадков часто способствует удалению адсорбированных или захваченных нримесей. Уменьшить адсорбцию можно, проводя осаждение из относительно разбавленного раствора или подобрав соответствующий pH среды. Осаждение лучше проводить из горячего раствора. [c.161]

Выравнивание концентрации микрокомпонента в твердой кристаллической фазе при отсутствии диффузии достигается многократной перекристаллизацией осадка из слабопересыщенного раствора и при интенсивном перемешивании. Если рост кристаллов происходит медленно и успевает установиться равновесие между каждым элементарным слоем кристалла и раствором, то количества макро- и микрокомпонентов, содержащихся в каждом из этих слоев, должны быть пропорциональны соответствующим концентрациям в растворе. Полагая, что каждый вновь образующийся слой предохраняет слой, расположенный под ним от взаимодействия с раствором, закон распределения следует применять не ко всему объему твердой фазы, а к отдельным слоям в дифференциальной форме. Тогда количественное распределение микро- и макрокомпонентов между раствором и кристаллами описывается логарифмическим уравнением Дернера и Госкинса [c.149]

Примером второго случая является отделение стронция от кальция, всегда присутствуюш,его в пробах почвы, донных отложений, растений и т. д. Суш,ествуюш,ие способы разделения нитратов этих элементов с применением дымящейся азотной кислоты или безводного ацетона вызывают много нареканий как из-за сложности, так и из-за явлений соосаждения, что заставляет проводить перекристаллизацию осадка. Поэтому разработаны альтернативные методики с фотометрическим определением стронция, использованием трассёра — стронция-85 и с экстракцией стронция ДЦГ18 Кб. [c.120]

Обмен ионами брома в системе А Вг—Вг"—НгО легко идет в случае свежего осадка и трудно — в случае состарившегося (перекристаллизовавшегося) осадка в случае осадка в форме растертого затвердевшего расплава обмен наблюдается только после тщательного растирания бромида серебра с кварцем. Окрашивание осадка практически прекращает обмен. Ионы брома в кристаллах AgBr малоподвижны, так что наблюдать диффузионный обмен анионами в системах AgBr—ЫаВг (КВг)—НгО практически невозможно в отсутствие перекристаллизации осадка изотопное равновесие практически не устанавливается. [c.201]

Проведенные таким образом расчеты дали для коэффициента самодиффузии радия в кристаллах нитрата бария со средним диаметром 2,6см величину О - 10 см 1сутки (при 315°). С другой стороны, порядок величины коэффициента самодиффузии ионов радия в кристаллах Ва(НОз)2 был определен в прямых диффузионных опытах методом ядер отдачи и найден равным 10" см /сутки. Таким образом, истинная величина этого коэффициента на 7 порядков ниже эффективного значения О, найденного из опытов по обмену. Ясно, что при установлении равновесия в отношении микрокомпонента процесс диффузии ионов радия в кристаллах бариевой соли не играет практически никакой роли, и скорость обмена определяется перекристаллизацией осадка нитрата бария. [c.203]

Характер распределения микрокомпонента в осадке макрокомпонента при осаждении последнего из раствора, содержащего микрокомпонент, зависит от кинетики образования осадка макро-компонеита и захвата им микрокомпонента при зарождении центров кристаллизации в процессе роста кристаллов и их перекристаллизации. При отсутствии достаточно быстрой диффузии микрокомпонента внутрь кристалла термодинамически равновесное распределение является лишь предельным случаем более общего неравновесного состояния. Как было установлено Хлопиным с сотр., термодинамически равновесное состояние достигается только при определенных условиях образования осадка при образовании кристаллов макрокомпонента из пересыщенных растворов, содержащих микрокомпонент при энергичном перемешивании раствора, т. е. в условиях многократной перекристаллизации осадка при многократной перекристаллизации осадка макрокомпонента в его насыщенном растворе, содержащем микрокомпонент, или смешанных кристаллов макро- и микрокомпонентов в насыщенном растворе макрокомнонента. [c.58]

Недавно проведенное исследование кристаллов этого комплекса методом дифракции рентгеновских лучей подтвердило эту структуру [83]. Проведено рентгеноструктурное исследование осадка, образующегося при встряхивании циклооктадиена-1, 5 с раствором СиС1 в соляной кислоте [84]. При исследовании монокристаллов, полученных перекристаллизацией осадка из этил-ацетата, установлено, что этот комплекс, подобно комплексу с хлористым родием, является димерным. Найденные углы между связями и длины связей приведены на рис. 10. Небольшое искажение диеновых колец отнесено за счет напряжения, возникающего из-за взаимодействий между атомами водорода внутри кольца. [c.79]

НОГО ИЛИ вычисленного по значению электропроводности и числу переноса коэффициента диффузии. Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро- и макрокомпонента в системе раствор — осадок или осадок — расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX (в осадке) — AgNOs (в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков — состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. Если ограничиться случаем бромида, то следует отметить, что ранее коэффициент диффузии ионов серебра в кристаллах AgBr (при I = 25°) был вычислен по измерениям коэффициента электропроводности и по величине коэффициента самодиффузии иона Ag , измеренного (при t = 300°С) Тубандом и сотрудниками методом изоморфных индикаторов (Озоо°= 1 10 см /сек). В настоящее время мы располагаем результатами прямых определений коэффициентов диффузии [4], см. также [5—8], выполненных методом радиоактивных индикаторов (Озоо° 1 10 см /сек). Исправленный соответственно новым данным коэффициент самодиффузии катиона в бромиде серебра следует считать равным 2- 10" см /сек (считая число переноса иона серебра в кристаллах осадка равным единице), что, учитывая приближенный характер расчетов, вполне удовлетворительно согласуется с оценкой величины этого коэффициента, данной нами по результатам опытов по обмену (Оа +=6 10 см /сек). [c.80]

Таким образом, в ряде случаев диффузия ионов в твердой фазе определяет ход процесса во времени. Не следует, однако, переоценивать действенность подобного механизма. Даже в случае достаточно высоких температур (300°), при которых протекает процесс обмена в системах осадок— расплав, например в изученной Хлопитлм и Клокман [6] системе Ва (NO3) 2 — Ra (NO3) 2 — NaNOa, установление равновесия осуществляется благодаря перекристаллизации осадка. Действительно, сравнение величин эффективного коэффициента диффузии, вычисленного из опытов по обмену [c.81]

Кольтгоф и Эггертсен исследовали распределение хлорид-ионов между осадком и раствором при титровании смеси бромида и хлорида нитратом серебра. Они нашли, что если осадок остается в коллоидном состоянии, то распределение ионов очень близко к гомогенному. Но если в раствор прибавить ионы алюминия, которые коагулируют образующийся осадок, и если добавлять при этом нитрат серебра очень медленно, то можно близко подойти к гетерогенному распределению. Количество остающегося в растворе бромида все же всегда оказывалось несколько большим, чем это можно было ожидать, вычисляя по формуле Дёрнер — Хоскинса, так как невозможно совершенно избежать старения (перекристаллизации) осадка. Кроме того в присутствии ионов, коагулирующих осадок, каждый вновь образующийся слой осадка не приходит вполне в состояние равновесия с раствором. Вблизи, например, первой точки эквивалентности раствор содержит очень мало бромида и образующийся в месте попадания капли избыток ионов серебра реагирует сначала с хлоридом. Осадок хлорида серебра быстро коагу- [c.232]

Рис. 169, Потоки Ag l из раствора в твердую фазу (/1) и иа осадка в раствор (/а) при принудительной перекристаллизации осадка (г=25° С)

NOg 1. Каплю раствора нитрона в уксусной кислоте (р.121) вносят в каплю раствора соли азотной кислоты. Выпадают (230 231)-характерные пучки тонких игол азотнокислого нитрона aoHjgN . HNOg (рис. 187). Перекристаллизация осадка из горячей воды, как рекомендует Беренс, в большинстве случаев бывает излишней. При очень малых количествах соли азотной кислоты осаждение происходит медленно, кристаллы азотнокислого нитрона можно заметить спустя несколько минут, главным образом по краям капли. [c.191]