Механизм соосаждения

Механизм соосаждения может быть разнообразным — ионный обмен на поверхности осадка, изоморфное соосаждение, физическая адсорбция, механический захват соосаждаемых компонентов и др. [c.313]

Рассмотрим вторичную обменную адсорбцию. Концентрирование следов элементов обычно производится в присутствии избытка осадителя, в результате чего частицы осадка имеют тот или иной заряд, обусловливающий соосаждение катионов или анионов. Соосаждение, вызываемое вторичной обменной адсорбцией, очень распространенное явление. Однако нам хотелось бы отметить, что часто вторичная обменная адсорбция является первой стадией более глубоко идущего процесса. Наши исследования по изучению механизма соосаждения катионов с сульфидами показали, что обмен ионов Н во вторичной обкладке двойного слоя на соответствующий катион во многих системах приводит к образованию химических соединений или твердых растворов [52, 53]. В литературе имеются указания на это и для других классов соединений [22]. [c.228]

Дальнейшее подробное исследование соосаждения Pu(IV), Np(IV) и Ат(П1) с двойным сульфатом лантана и калия, предпринятое В. И. Гребенщиковой и Н. Б. Чернявской [72—74] для выяснения механизма соосаждения, проводилось из ненасыщенных по сульфату калия растворов. [c.270]

Для концентрирования плутония из очень разбавленных растворов Кузнецов и Акимова [135, 136] предложили использовать ряд органических реагентов. Соосаждение плутония происходит по двум различным механизмам соосаждение по нитратному механизму и соосаждение в виде циклических солей. [c.285]

Соосаждение по нитратному механизму, Соосаждение плутония производят из растворов, содержащих азотную кислоту [c.285]

При рассмотрении механизма соосаждения необходимо исходить из положения элементов в периодической системе, обусловливающего их свойства. Если компоненты системы обладают противоположными свойствами, кислотными и основными, то это приводит к образованию химического соединения. [c.224]

Соосаждение Зг, С(1, У с Ре(ОН)з он также объясняет наличием при некоторых pH раствора поверхностных адсорбционных соединений различной прочности [28]. На возможность образования поверхностных химических соединений при соосаждении малых концентраций вещества указывают и наши работы по выяснению механизма соосаждения катионов с сульфидами [3—10]. Приведенный материал дает основания полагать, что образование химических соединений является одной из основных причин соосаждения. [c.226]

Упомянутые выше работы важны для понимания механизма соосаждения и разработки методов концентрирования. В настоящее время в работах, посвященных выяснению механизма соосаждения, стала общепринятой количественная характеристика процесса при помощи константы Хлопина. С другой стороны, зная константу распределения, получаем наглядное представление о пригодности коллектора в том или другом случае. Приведенный материал указывает на большую распространенность твердых растворов в явлении соосаждения для различных классов осадков. [c.227]

Таким образом, только по ходу изотермы соосаждения нельзя сделать заключение о природе этого явления. Недостаточными являются и некоторые другие отдельно взятые отличительные признаки для распознавания механизма соосаждения. [c.240]

Но если механизм концентрирования соосаждением с коллоидными осадками металлов, образующих в растворе простые гидратированные катионы, более или менее становится ясным, то для элементов, присутствующих в растворе в форме анионов, остаются неясными даже возможности такого концентрирования. Обычно степень соосаждения последних с гидроокисями металлов связывают с величиной pH раствора, но эта связь не всегда соблюдается и, кроме того, не дает основания судить о механизме соосаждения и о возможности использования данного явления для концентрирования таких элементов. [c.242]

Методы разделения соосаждением. Механизм соосаждения может быть различным адсорбция, окклюзия, образование смешанных кристаллов. Не обязательно, чтобы захватываемая осадком соль сама была мало растворимой. Этот способ особенно часто используется в химии радиоактивных элементов. [c.642]

Еще не выяснено, как влияют большие концентрации солей металлов на степень и механизм соосаждения примесей металлов. По полученным нами данным, примеси никеля и кадмия соосаждаются с гидроокисью железа из близкого к насыщению раствора сульфата магния по ионообменному механизму. При этом очищенный от посторонних электролитов осадок гидроокиси железа не обладает ионообменными свойствами, но приобретает их в присутствии соли магния. [c.242]

Однако исследование механизма соосаждения связано с большими трудностями, обусловленными сложностью процесса перехода примеси из раствора в осадок. Сложность соосаждения определяется множеством широко известных явлений, сопровождающих межфазовый переход примеси и наблюдающихся в растворе, в промежуточном поверхностном слое Лив объеме осадка. В растворе соосаждению предшествует взаимодействие исходной формы примеси со всеми компонентами жидкости, флуктуации концентрации примеси и коллектора, агрегация частиц примеси, диффузионное перемещение исходной формы примеси и продуктов ее взаимодействия с раствором к поверхности раздела фаз и т. д. [c.244]

Из первичных элементарных процессов, влияющих на соосаждение, особое место занимает процесс перемещения примеси из раствора к поверхности раздела фаз,который протекает почти независимо от природы примеси и может значительно усложнить выявление специфических процессов взаимодействия примеси с компонентами раствора и поверхностью раздела фаз, являющихся наиболее интересными. Поэтому механизм соосаждения удобно исследовать в отсутствие заметного влияния перемещения примеси в растворе на коэффициент К. Скорость перемещения примеси в объеме раствора можно увеличить, интенсифицируя перемешивание жидкой фазы [9]. Однако даже при весьма интенсивном перемешивании у поверхности частиц осадка сохраняется слой б, перемещение частиц в котором происходит по законам диффузии с характеристической скоростью 7д — д/б (где д — коэффициент диффузии примеси в растворе). Это диффузионное перемещение примеси через слой б не будет оказывать заметного влияния на соосаждение при условии, что [c.250]

ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА СООСАЖДЕНИЯ ВОЛЬФРАМА С ФОСФОРОМОЛИБДАТОМ АММОНИЯ [c.265]

Изучен механизм соосаждения вольфрама и найдены оптимальные условия соосаждения вольфрама, ниобия и тантала с фосфоромолибдатом аммония. [c.270]

Концентрирование микрокомпонента путем частичного осаждения макрокомпонента в виде гидроокиси (сульфида) наблюдается только в том случае, когда микрокомпонент образует с осадителем менее растворимое соединение, чем макрокомпонент. Механизм соосаждения, по-видимому, можно объяснить ионообменными реакциями, протекающими между ионами микрокомпонента и макрокомпонента в процессе образования осадка [138—142] [c.79]

Соосаждение примесей с коллектором — сложное физико-химическое явление, которое может протекать различным путем в зависимости от вида коллектора и примеси, а также от условий образования осадка. Когда захваченная осадком коллектора примесь распределяется по поверхности, говорят об адсорбционном механизме соосаждения. Если примесь в результате соосаждения заключается в объем твердой фазы, речь идет об образовании твердых растворов или об окклюзии примеси в широком смысле этого термина [461]. Однако в условиях формирования свежего осадка часто трудно выделить преобладающий механизм соосаждения, так как во время осаждения могут меняться химический состав, величина и знак заряда поверхности осадка, а также физи-ко-химическое состояние элемента в растворе. Например, нельзя исключить возможность соосаждения коллоидных частиц примеси и макрокомпонента, если создаются условия перехода примеси в коллоидную форму. [c.304]

Влияние состава раствора проявляется особенно резко, если Б систему вводить вещества ( конкуренты ), соосаждающиеся по механизму, аналогичному механизму соосаждения микрокомпонента, и вытесняющие микрокомпонент из осадка. В этом случае при постоянной ионной силе раствора, неизменной концентрации комплексообразователей и ионообменном механизме соосаждения выполняется соотношение [c.94]

Таким образом, вопрос о механизме соосаждения в рассмотренных системах остается пока невыясненным. [c.345]

Рассмотрим некоторые работы, посвященные изучению сокристаллизации радиоэлементов с различными осадками. Гребенщикова с сотрудниками [74—76] изучали механизм соосаждения в ряде систем, имеющих значение в радиохимии и аналитической химии трансурановых и редкоземельных элементов. Исследованные авторами системы можно разделить на три группы (табл. 2.10). [c.65]

Малая растворимость гидратов окисей галлия и индия (произведение растворимости равны соответственно 10 и 10 ) и относительно малая величина pH начала осаждения позволяют предположить, что механизм соосаждения галлия и индия, по-видимому, заключается в механическом захвате осадком фосфата кальция золей гидроокисей галлия и индия. Поскольку гидроокись галлия амфотерна и заметно растворима в аммиаке, мы наблюдаем падение процента соосаждения галлия с повышением значения pH раствора этого явления не наблюдается для индия, [c.143]

Высказано предположение о том, что в основе механизма соосаждения галлия и индия лежит механический захват осадками фосфата кальция золей гидроокисей галлия и индия. [c.143]

Задачей настоящего исследования является выяснение закономерностей распределения примесей Зй-элементов в области их малых концентраций, выяснение механизма соосаждения с целью обоснования предельной. очистки в различных вариантах перехода кристаллизанта из жидкого в твердое состояние. [c.44]

Если рассмотреть возможные механизмы соосаждения примесей, то можно представить, что примесь в твердую фазу попадает в общем случае при условии полного удаления маточного раствора из межкристаллитного пространства различными путями. Таким образом, можно записать, что [c.45]

В качестве коллекторов чаще всего применяют малорастворимые гидроокиси, а также сульфиды и фосфаты металлов. В свеже-полученном виде эти осадки обладают несовершенной структурой, и в начальный период формирования, по-видимому, все проходят стадию рентгеноаморфного состояния [18]. Механизм соосаждения примесей металлов с такими осадками мало изучен можно лишь предположить, что он связан с образованием твердых растворов, химических соединений и адсорбцией [19]. Эти процессы обычно накладываются друг на друга и осложняются другими сопутствующими явлениями, в частности старением осадков. Кроме того, механизм соосаждения может быть различным в зависимости от химических свойств компонентов и условий эксперимента. [c.109]

Соосаждение плутония(1У) с ализарином. Пастарнак [586 провел исследование механизма соосаждения плутония в различных валентных состояниях. Он показал, что наиболее полно соосаждается четырехвалентный плутоний. Механизм соосаждения объясняется селективной адсорбцией на ализарине. [c.288]

Рассмотрим механизм соосаждения примеси железа с сернистым цинком. При подкислении цинковых белил образуются небольшие количества поверхностного соединения переменного состава типа основного ацетата цинка. Основной ацетат цинка вступает в реакцию с сернистым натрием. Образуется основной сернистый цинк, с которым со-юсаждаются ионно-дисперсные формы примеси железа. Освобождающиеся в результате данной реакции ацетаты многократно реагируют с окисью цинка до полного превращения ее в сернистый цинк. [c.90]

Рассмотрение нами общих вопросов, касающихся сущности соосаждения, важно для практического использования этого явления при концентрировании. Знание общих закономерностей позволяет с уверенностью подходить к решению тех или иных задач, стоящих перед аналитиками при выборе коллекторов. Обычно при разработке методов концентрирования необходимо производить групповое дли избирательное соосаждение микропримесей с коллектором. Исходя из знания механизма соосаждения, можно правильно выбирать условия концентрирования для решения поставленных задач. [c.231]

Значительно хуже изучен механизм соосаждения микропримесей элементов с коллоидными неорганическими осадками. По этому вопросу существуют две точки зрения. Согласно одной из них, металл-микрокомпонент количественно захватывается коллоидным неорганическим соосадителем (коллектором) благодаря переходу первого в коллоидное состояние. Согласно другой точке зрения, такое захватывание микрокомпонента происходит путем адсорбции. [c.238]

Нами изучен механизм соосаждения вольфрама с фосфоромо-яибдатом аммония. Основываясь на результатах проведенных экспериментов и литературтых данных, можно предполагать, что соосаждение вольфрама обусловлено следующими причинами. [c.265]

Беззольные ингредиенты найдены и для коллоидно-химического механизма соосаждения. Из формальдегида и легко сублимирующегося пирокатехина легко образуются высокополимерные продукты конденсации, состав которых зависит от условий работы. Могут бытьполучены растворимые и нерастворимые продукты. [c.289]

Советские химики-аналитики вносят крупный вклад в исследование соосаждения. Последнее играет значительную роль при гравиметрическом определении элементов, при разделении смесей ионов методом осаждения и концентрировании микроэлементов. В, Т. Чуй-ко использует прием частичного осаждения макроэлемента образовавшийся осадок служит коллектором для микрокомпонентов. А. И. Новиков исследует механизм соосаждения элементов с гидроксидами и разрабатывает способы выделения и разделигия радиоизотопов на гидроксидах. Близкие по практической направленности работы, проводит В. П.. Плотнцкоа. Н, А. Руднев широко [c.41]

В ачестве коллекторов можно использовать как еорганиче-ские, так и органичеокие вещества однако механизм соосаждения для этих двух типов коллекторов будет неодинаковым. В случае неорганических веществ распределение обусловлено ионной. природой коллектора и неравномерным распределением зарядов по поверхности из-за наличия поверхностных дефектов кристаллической решетки. [c.185]

В настоящей работе при исследовании механизма соосаждения ионов свинца и висмута с кристаллами хлористого натрия были изучены условия возможно полного разделения малых количеств этих элементов наиболее простым методом. Установлено, что количество микрокомпонента (Pb lg, Bi lg), перешедшее в твердую фазу в процессе дробного соосаждения, зависит от количества микрокомпонента, участвующего в распределении между твердой фазой и насыщенным раствором хлористого натрия [2]. Поэтому для опытов приготовлялся синтс- [c.115]

Проводили соосаждение с сульфидам кадмия Си, РЬ, 2п, Со, Н , Ag, XV [40]. Если предварительно в раствор добавляли хлорное железо, то кроме упомянутых элементов соосаждалн также ванадий и молибден. Подробно исследовали механизм соосаждения катионов с сульфидами при помощи радиоактивных нзofoпoв [38, 446, 447]. Одновременно с определением степени соосаждения катионов эти авторы [448—450] изучали при помощи электронного микроскопа и э тектронографа изменение структуры сульфидов ртути, меди, кадмия при их старении. [c.11]

Теоретически рассмотренный в главе 3 адсорбционно-диффузионный механизм соосаждения примесей доказан для ряда разнообразных добавок подробными радиохимическими измерениями Эдвардса и Леветт. Эти авторы получили данные по включению в осадки никеля меченых углерода и серы из сахарина, п-толуолсульфамида 154], кумарина и мелилото- [c.138]

В работах Рауба и др. [88, 90] изучено включение серы в осадки меди, никеля и серебра из различных электролитов, содержащих тиосульфат-ион в последнем метилась либо внутренняя , либо внешняя сера (5 или 5 ), что позволило судить о механизме соосаждения. В частности, при меднении из пирофосфатного раствора включение серы определя- [c.142]