Окклюзия

Существует несколько различных типов соосаждения. С точки зрения аналитической химии их всего удобнее разбить на три группы. Различают адсорбцию, окклюзию и изоморфизм. [c.110]

Адсорбция. Как правило, это основная причина загрязнения осадков. Адсорбция особенно характерна для осадков с большой удельной поверхностью, например гидроксидов и сульфидов. Загрязнение осадков гидроксидов было исследована И. М. Кольтгофом на примере осаждения гидроксида железа (П1) без добавления и с добавлением двухзарядных ионов-Осадок, полученный в отсутствие двухзарядных ионов, он смешивал с раствором, содержащим те же ионы. Оба осадка содержали значительные количества двухзарядных ионов. Тем самым Кольтгоф доказал, что имела место адсорбция, а не окклюзия. [c.203]

Окклюзия. При быстром росте частиц, покрытых адсорбционным слоем, как это происходит при образовании зародышей осадка с высоким поверхностным натяжением или при большой скорости осаждения, адсорбированные посторонние ионы или молекулы окружают ионную решетку осадка и затем внедряются в нее. Вследствие этого образуются сильно поврежденные кристаллы с большим запасом энергии. Наиболее известна окклюзия больших количеств маточного раствора пустотами больших кристаллов. Этот вид включений с аналитической точки зрения имеет меньшее значение. Более важна окклюзия посторонних ионов. [c.204]

На величину окклюзии влияет также скорость приливания осадителя. Известно, что при медленном приливании осадителя получаются обычно более чистые осадки. Это может зависеть, отчасти, от того, что при медленном осаждении образуется более крупнозернистый, с меньшей поверхностью осадок. Но поскольку при образовании кристаллических осадков явления адсорбции играют сравнительно малую роль, более вероятно допущение, что медленный рост кристаллов способствует уменьшению окклюзии, так как при этом легче протекает процесс замены адсорбированных на поверхности кристаллов ионов примесей собственными ионами осадка. [c.115]

Что такое окклюзия Перечислите различные случаи окклюзии. [c.159]

Влияние концентрации соответствуюи их примесей в растворе при окклюзии выражается такой же кривой, как и в случае адсорбции (см. рис. 16). Как и при адсорбции, большое влияние на [c.113]

Из рассмотренных выше механизмов окклюзии становится понятной одна из характерных особенностей соосаждения, заключающаяся в том, что соосаждение происходит в основном только во время образования осадка. [c.115]

Окклюзия. При окклюзии загрязняющие вещества находятся внутри частиц осадка. Окклюдированные вещества не участвуют в построении кристаллической решетки осадка, хотя в некоторых учебниках образование смешанных кристаллов изоморфизм) рас-смагривается как частный случай окклюзии. Таким образом, окклюзия отличается от адсорбции тем, что соосажденные примеси находятся не на поверхности, а внутри частиц осадка. Окклюзия может быть вызвана различными причинами, а именно захватом примесей в процессе кристаллизации, адсорбцией в процессе кристаллизации, образованием химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью. [c.113]

Под термином растворение принято понимать распределение газа в объеме металла. Очень часто в литературе применяются равнозначные термины абсорбция и окклюзия . [c.236]

Таким образом, исследованные КСФ воздействуют на механизм перенапряжения водорода, приводя к инверсии стадий замедленной рекомбинации и разряда, что способствует снижению окклюзии водорода и сохранению запаса пластичности стали. [c.273]

В H l лимитирующей катодный процесс стадией является замедленная рекомбинация ионов водорода, в то время как при введении ингибитора ИКУ-1 происходит инверсия лимитирующих стадий с преобладанием замедленного разряда ионов водорода. На практике это приводит к снижению окклюзии водорода вглубь металла, а следовательно, к подавлению его охрупчивания. [c.287]

Соосаждение. Различают следующие типы соосаждения адсорбцию, окклюзию и образование твердых растворов. Эти три явления в литературе не всегда четко разграничены обычно нельзя установить, какой из перечисленных процессов вызвал загрязнение конкретного осадка. Поэтому и мы не приводим определений, а обсуждаем взаимосвязь типов соосаждения при образовании осадка. [c.203]

Захваченное вещество находится внутри кристаллов основного осадка. Такой вид соосаждения называется окклюзией. Характерной особенностью окклюзии является трудность извлечения поглощенного компонента (акцептора). Такое соосаждение наблюдается главным образом при выделении кристаллических осадков. [c.58]

При образовании из растворов различных твердых фаз внутри кристаллов оказываются компоненты, которые сами по себе в данных условиях растворимы. В отличие от поверхностной адсорбции, такие явления называют окклюзией (см. 14). [c.62]

Если образование кристаллического осадка идет в среде, содержащей избыток анионов осадка, то эти анионы особенно сильно адсорбируются поверхностью образующегося осадка и заряжают ее отрицательно. В этих условиях посторонние анионы не адсорбируются осадком, и поэтому обычно не происходит окклюзии анионов. В то же время присутствующие в растворе катионы в этих условиях будут сильнее загрязнять осадок. [c.66]

Возможности уменьшения окклюзии и ошибок, связанных с ней в гравиметрии [c.19]

Процессы адсорбции наблюдаются и при осаждении кристаллических осадков, так как каждый осадок после образова- ния зародышей проходит через стадию высокодисперсного состояния. С другой стороны, в этом случае вследствие роста кристаллов могут преобладать такие процессы, как окклюзия образование твердых растворов. [c.203]

Классические методы осаждения и фильтрования пригодны лишь в том случае, если в осадок выпадает только соединение выделяемого элемента, так как при осаждении основного компонента пришлось бы иметь дело с большими поверхностями фильтра и осадка. Кроме того, часть раствора, содержащего следовые количества элементов, включалась бы при этом в осадок за счет окклюзии. Для выделения следовых количеств элементов и концентрирования используют хроматографические методы, электролиз, соосаждение, адсорбцию и экстракцию. [c.421]

При соосаждении большое значение имеет взаимодействие ионов в растворе с поверхностью уже образовавшегося осадка и ряд других процессов, не учитываемых правилом ПР. Основными причинами соосаждения бывают адсорбция, окклюзия, изоморфизм и некоторые другие. [c.95]

Таким образом, в данном случае причиной окклюзии является адсорбция веществ в процессе формирования осадка. При этом соблюдаются те же правила, которые были сформулированы для адсорбции ионов. Например, осадок СаСгОд-НгО заметнее окклюдирует ЫагСгО/., чем К2С2О4, что находится в соответствии с рядом адсорбируемости этих соединений осадком оксалата кальция (т. е. оксалат натрия менее растворим, чем оксалат калия). [c.113]

Комплексы мочевины и тиомочевины представляют собой новый тип комплексов. В некоторых случаях агрегаты, образовавшиеся путем окклюзии соединений, как, например, с холеиновой кислотой, а также клатратные соединения обладают структурой, аналогичной структуре рассматриваемых комплексов. Кристаллические структуры чистого реагента и реагента в аг-. регате, образовавшемся путем окклюзии, по существу одинаковы. Вещество 1щедряется в агрегат или комплекс и окружается кристаллической решеткой реагента. В комплексах кристалшческая решетка мочевины (или тиомоче-иины) совершенно отлична от решетки этих же чистых реагентов. [c.203]

Отсюда можно сформулировать следующее правило когда раствор во время осаждения содержит в избытке анионы, входящие в состав осадка, то происходит преимущественное окклюдирова-ние посторонних катионов и, наоборот, если раствор во время осаждения содержит в избытке одноименные катионы, то происходит преимущественное окклюдирование посторонних анионов. Таким образом, осадки загрязняются за счет окклюзии как посторонними катионами, так и посторонними анионами, но их относительное гадличество определяется порядком сливания растворов. Например, при образовании осадка Ва304 в присутствии избытка Ва + (из раствора ВаСЬ — избыток осаждаемого катиона) окклюдируется 1,58 г-экв С1 на 100 моль ВаЗО, а при выделении ВаЗО прибавлением в раствор серной кислоты хлорида [c.114]

И ) сказанного следует, что для ослабления окклюзии посторонних катионов нужно вести осаждение так, чтобы кристаллы осадка росли в среде, содержащей избыток собственных катионов осадка. Наоборот, желая получить осадок по возможности свободным от окклюдированных посторонних анионов, нужно вести осаж-денш в среде, содержащей избыток собственных анионов осаждаемого соединения. [c.115]

Положительную роль играет выдерживание кристаллических осадков под маточным раствором, так как при этом уменьшается поверхность осадка (а следовательно, и адсорбция) и растворя-ктся мелкие кристаллы (а следовательно, уменьшается и окклюзия). [c.118]

Как нужно вести осаждение СаС20<, если хотят возможно сильнее уменьшить окклюзию посторонних катионов Посторонних анионов [c.159]

Известны случаи изменения количества загрязнехгий нормальнымА1 веществами, не способными вступать в комплекс. Вещества, образующие комплексы при помощи индукции , были уже рассмотрены. Наибольшее значение имеют примеси за счет окклюзии некомплсч сообразующих веществ, а также адсорбция примесей, обычно ароматических, на поверхности, реагентов. [c.222]

Из табл. 44 следует, что значения критериев в среде NA E ближе к требованиям теории замедленной рекомбинации. Напротив, при дозировании ингибиторов в коррозионной среде величины критериев больше соответствуют расчетным значе-ниям теории замедленного разряда, то есть в данном случае катодное выделение водорода лимитирует стадия разряда. Таким образом, в присутствии ингибиторов наблюдается выгодная с точки зрения снижения скорости коррозии и наводороживания металла инверсия лимитирующей стадии катодного выделения водорода, которая способствует снижению его окклюзии и, соответственно, охрупчиванию металла. [c.300]

Депротеинизация достигается также добавлением сульфата аммония и некоторых органических растворителей [23]. Основная опасность здесь заключается в возможности адсорбции или окклюзии следовых компонентов осадком. Эффективность операции нужно конфолировать в отношении биоматериала и определяемых веществ. Обычно влияние окклюзии сводят к минимуму не добавлением осаждающих агентов к пробе, а наоборот [24]. В последнее время для осаждения белков все чаще применяют ацетонитрил, особенно удобный в тех случаях, когда раствор далее анализируют методом ВЭЖХ Для предотвращения разложения белков следует избегать нафевания, либо использовать мягкие условия их разрушения с помощью ферментов [25]. С этой целью используют трипсин, папаини другие протеиназы. Ткани печени гидролизуют алкалазой, а [c.204]

Большое количество экспериментальных данных относительно зависимости окклюзии от различных условий хорошо соответствует описанным выше своеобразным адсорбционным явлениям. Прежде всего, основная особенность окклюзии — захватывание осадком примесей только во время образования осадка — хорошо объясняется механизмом внутренней адсорбции. Далее, влияние концентрации примесей на степень загрязнения осадка также дает картину, характерную для адсорбции. При увеличении концентрации примеси в растворе степень окклюзии возрастает, но не прямо пропорционально концентрации, а в меньшей степени. Так, например, окклюзия ионов хлора осадком BaSO зависит от концентрации хлоридов, причем зависимость вполне аналогична зависимости, приведенной на рис. 4 (см. стр. 49), характерной для явлений адсорбции. [c.65]

П. Окклюзия - это захват посторонних веществ внутрь частиц осадка в процессе его образования, причем Vio TopoHHne ионы не участвуют в построении кристаллической решетки осацка и распределяются по всему объему осадка неравномерно. Причины окклюзии следующие. 1. Механический захват посторонних вешеств вместе с маточным раствором. В аналитических условиях осадки образуются быстро, образующиеся кристаллы несовершенны, в них [c.17]

Рис. 3. Влияние порядка сливания растворов на окклюзию осацком Ва5 04 посторонних веществ

Пример. Окклюзия при осаждении сульфата бария. При медленном добавлении раствора хлорида бария к подкисленному раствору сульфата происходит окклюзия катионов, а при добавлении сульфата к раствору соли бария — преимущественно анионов. Это приводит к тому, что осадки, выпадающие из растворов сульфатов щелочных металлов при добавлении к ним ло каплям хлорида бария, всегда содержат сульфат щелочного металла, с чем связана отрицательная ошибка определения. Если же осадитель приливать струей, над осадком в растворе создается избыток хлорида бария и осадок окклюдирует адсорбированные в первом слое ионы бария и щелоч1Ных металлов и адсорбированные во втором слое хлорид-ионы. Дефицит, вызванный J0кклюд Lp0вaниeм сульфата щелочного металла, компенсируется хлоридом бария, так что ло этому методу получают приблизительно правильные значения. [c.205]

Сульфат бария, образующийся при осаждении з разбавленной серной кислоты, при медленном добавлении хлорида бария окклюдирует гидросульфат-ионы, н лри последующем прокаливании осадка получаются триоксид серы и вода. Эту ошибку за счет окклюзии можно уменьшить, если осаждение вести из разба вленного раствора, так как в этом случае концентрация ионов HSO4 уменьшается в результате их диссоциации и, кроме того, при небольшой концентрации гидросульфат-ионов адсорбция их незначительна. [c.205]

Образование твердых растворов. Особым видом соосаждения является изоморфное замещение ионов кристаллической рещетки посторонними ионами или молекулами. Изоморфизм в узком смысле. этого слова наблюдается, если определяемый и находящийся в растворе мешающий ионы имеют одинаковые заряд и радиус (с допуском в пределах 10—15%), а структура обеих соответствующих солей одна и та же. При этом образуются твердые растворы как равновесные системы. Это явление принципиально отличается от окклюзии, которая зависит от кинетических данных и всегда приводит к образованию метастабильных кристаллов с большим запасом энергии. Из сказанного следует, что компоненты твердых растворов нельзя разделить при старении осадка. [c.205]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.75 , c.294 , c.317 ]

Теоретические основы аналитической химии 1987 (1987) -- [ c.129 ]

Курс аналитической химии. Кн.1 (1968) -- [ c.148 ]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.399 ]

Аналитическая химия (1994) -- [ c.227 ]

Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ (1946) -- [ c.82 ]

Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2 (2002) -- [ c.19 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.282 , c.357 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.399 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.88 , c.129 , c.257 , c.269 , c.396 , c.401 ]

Химический анализ (1966) -- [ c.192 , c.193 , c.196 , c.204 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.230 ]

Современная аналитическая химия (1977) -- [ c.378 ]

Общая химия ( издание 3 ) (1979) -- [ c.507 ]

Курс аналитической химии Книга 1 1964 (1964) -- [ c.126 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.78 , c.364 , c.365 ]

Качественный анализ (1951) -- [ c.212 ]

Качественный анализ 1960 (1960) -- [ c.212 ]

Количественный анализ (1963) -- [ c.116 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1962 (1962) -- [ c.226 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1973 (1973) -- [ c.226 ]

Качественный химический анализ (1952) -- [ c.130 , c.131 ]

Физика макромолекул Том 2 (1979) -- [ c.66 , c.365 , c.394 ]

Объёмный анализ Том 1 (1950) -- [ c.210 , c.221 , c.223 ]

Объёмный анализ Том 2 (1952) -- [ c.134 ]

Основы аналитической химии Книга 1 (1961) -- [ c.94 ]

Химический анализ (1979) -- [ c.186 , c.191 ]

Аналитическая химия (1975) -- [ c.270 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.99 , c.431 ]

Полимерные смеси и композиты (1979) -- [ c.80 , c.81 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.77 ]

Аналитическая химия Часть 1 (1989) -- [ c.97 , c.148 ]

Курс аналитической химии Издание 3 (1969) -- [ c.148 ]

Технология минеральных удобрений (1974) -- [ c.46 ]

Курс аналитической химии Издание 5 (1981) -- [ c.124 ]

Аналитическая химия (1980) -- [ c.238 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.94 ]

Курс химического качественного анализа (1960) -- [ c.147 ]

Физическая и коллоидная химия Издание 3 1963 (1963) -- [ c.199 ]

Технология минеральных солей (1949) -- [ c.120 ]

Курс качественного химического полумикроанализа (1950) -- [ c.153 ]

Количественный анализ (0) -- [ c.67 , c.71 ]

Курс химического и качественного анализа (1960) -- [ c.147 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.60 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.251 , c.364 , c.441 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.282 , c.357 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.70 ]

Методы концентрирования микроэлементов в неорганическом анализе (1986) -- [ c.67 ]

Гелиеносные природные газы (1935) -- [ c.23 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология