Термическое дегидрохлорирование инициаторы

Термическое дегидрохлорирование осуществляют при температуре A 500° (для 1,2-дихлорэтана) и 400—450 С (для три-, тетра- и пентахлорэтанов) —чисто термически или в присутствии небольшого количества хлора (в качестве инициатора) и гетерогенных контактов. Ввиду эндотермичности процесс проводят в трубчатых реакторах, обогреваемых топочными газами, например, в трубчатой печи, как при пиролизе углеводородов. Такой способ для получения винилхлорида оказался соответственно на 30 и 14 % более экономичен, чем щелочное дегидрохлорирование 1,2-дихлорэтана и рассмотренное ранее гидрохлорирование ацетилена. [c.140]

Промышленный способ получения трихлорбензола основан на термическом дегидрохлорировании технического гексахлорциклогексана (гексахлорана) в присутствии хлора в качестве инициатора реакции. Процесс состоит из следующих основных стадий [c.287]

Термическое дегидрохлорирование 1,2-дихлорэтана в паровой фазе в присутствии катализаторов, инициаторов или без них [c.57]

В случае термического дегидрохлорирования ПВХ (175° С, азот) в смеси с инициаторами свободнорадикальных реакций — перекисью бензоила — оба полиена оказывали близкое стабилизирующее действие. При деструкции чистого ПВХ полиен А значительно замедлял [c.117]

Наличие свободнорадикальных реакций подтверждается низкой энергией активации термического и особенно термоокислительного разложения , замедлением термоокислительного дегидрохлорирования в присутствии типичных ингибиторов свободнорадикальных реакций , а также ускорением разложения за счет распада остатков инициаторов радикальной полимеризации . Можно полагать, что при разложении по ионному или ионно-молекулярному механизму никаких других летучих продуктов, кроме хлористого водорода, от ПВХ отщепляться не должно. Поэтому наличие в продуктах распада таких органических соединений, которые могут образовываться только в результате радикальноцепных реакций, может также быть доказательством свободнорадикального механизма разложения - . [c.290]

При эмульсионной полимеризации под влиянием побочных окислительных реакций и, возможно, в результате гидролиза нестабильных участков полимерной цепи в водной фазе могут накапливаться ионы хлора. Автор настоящей книги, синтезируя сополимеры винилхлорида с относительно небольшим количеством винилиденхлорида в присутствии инициатора персульфата аммония, обнаружил в полимере около 0,1% гидроксильных групп и значительное содержание ионного хлора в водной фазе, превышающее количество, которое должно было выделиться в результате омыления. Возможно, что, кроме окисления, при этом происходит также и дегидрохлорирование с образованием небольшого количества двойных связей в полимере. При суспензионной полимеризации получается полимер, окраска которого по сравнению с эмульсионным поливинилхлоридом изменяется в значительно меньшей степени . Тщательная промывка полимера водой и раствором тиосульфата повышает его термическую стабильность . [c.209]

Все процессы хлорирования парафинов и их галогенпроизводных можно подразделить на две основные группы жидкофазные и газофазные. Преимущества первых состоят в применении умеренных температур (до 100—120 °С) и легкости отвода реакционного тепла благодаря высоким коэффициентам теплоотдачи от жидкости к стенке. Их недостатком по сравнению с газофазным термическим хлорированием является необходимость использования облучения или инициаторов, что ведет к дополнительным затратам. Поэтому выбор жидкофазного метода оправдан лишь при термической нестабильности получаемых хлорпроизводных, обусловленной отщеплением НС1 (дегидрохлорированием) [c.127]

Пиролиз представляет собой процесс термического разложения хлоруглеводородов в отсутствие инициаторов, при котором наряду с реакциями дегидрохлорирования протекают реакции дехлорирования,крекинга, конденсации. [c.25]

Как видно из этих данных, гексахлорэтан — значительно более слабый инициатор, чем хлор, но и он почти на 1,5 порядка повышает скорость дегидрохлорирования по сравнению с термическим процессом [c.108]

Использование катализаторов в процессе дегидрохлорирования, как и использование инициаторов, позволяет значительно (на 100—200 °С) снизить температуру по сравнению с термическим процессом. Преимуществом каталитического процесса перед инициированным является отсутствие в продуктах инициатора. Кроме того, применение катализаторов может менять направление дегидрохлорирования, что важно, когда имеются несколько вариантов, как в случае 1,1,2-трихлорэтана. [c.109]

Термическое дегидрохлорирование осуществляют при a500° 1ДЛЯ дихлорэтана) и при 400—450°С (для три-, тетра- и пента-з лорэтанов)—чисто термически или в присутствии небольшого количества хлора (в качестве инициатора) и гетерогенных контак- ов. Ввиду эндотермичности процесс проводят в трубчатых реак- орах, обогреваемых топочными газами (например, в трубчатой лечи, как при пиролизе углеводородов). [c.148]

Термическое дегидрохлорирование позволило устранить эти недостатки реакция протекает при температуре 500 °С только под воздействием температуры или в присутствии небольшого количества хлора (в качестве инициатора) и гетерогенных контактов. Поскольку процесс эндотермический, его, как правило, осуществляют в трубчатых реакгорах, обогреваемых топочными газами. Такой способ производства винилхлорида оказался более экономичным (на 30 %) по сравнению с щелочным дегидрохлорированием 1,2-дихлорэтана и на 14 % - по сравнению с гидрохлорированием ацетилена. [c.518]

Термическое дегидрохлорирование осуществляется а промышленности в двух основных вариантах. Один из них состоит в пиролизе галотенпроизводных — в чистом виде или с небольшой добавкой хлора в качестве инициатора [c.146]

Выходящий из верхней части хлоратора тетрахлорэтан-сырец охлаждается в выносном холодильнике и непрерывно циркулирует в системе. Часть продукта отбирается и направляется на дегидрохлорирование, которое ведется в паровой фазе при температуре 400 С в присутствии хлора, являющегося инициатором. Получающийся контактный газ термического дегидрирования последовательно охлаждается, при этом органические хлорпродукты конденсируются и направляются на ректификацию, а хлористый водород абсорбируется водой и поступает на очистку (стрипинг-процесс) для последующего использования в производстве хлорвинила. [c.334]

В пользу радикально-цепного механизма свидетельствует ускорение дегидрохлорирования в присутствии радикального инициатора — перекиси бензоила. На основании данных о радикальном дегидрохлорировании низкомолекулярных хлорсодержащих углеводородов 130], а также о преимущественной атаке радикалами метиленовых групп при перхлорировании ПВХ [199] предполагают, что дегидрохлорирование ПВХ развивается после того, как первичный радикал, образовавшийся в результате термического, фотохимического или окислительного воздействия на полимер, атакует по закону случая метиленовую группу мономерного звена [638] [c.50]

Отмечается зависимость интенсивности дегидрохлорирования ПВХ от природы инициатора, использованного при получении полимера. На основании экспериментально найденных констант скоростей дегидрохлорирования ПВХ при температурах от 150 до 180 °С была определена энергия активации разложения полимеров, полученных суспензионным методом в присутствии перекиси лауроила и азо-бис-изобутиронитрила она составила соответственно 32 и 28 ккал/моль. Повышенную стабильность образца, полученного с перекисью лауроила, авторы объясняют пониженной активностью радикалов СцНад- и СцНгзСОО- в реакциях инициирования термического разложения полимера по сравнению с радикалами. /СНз [c.320]

Термический метод получения трихлорбензола из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана отличается от описанного выше тем, что пары изомеров пропускают над активированным углем, а хлор, играющий роль инициатора реакции, вводят в процесс в незначительном количестве. Этот метод удобен тем, что он не предусматривает применения органических растворителей, в связи с чем уменьшается огнеопасность производства. Метод имеет ряд недостатков выход и качество трихлорбензола более низкие, чем при щелочном дегидрохлорировании, аппаратурное оформление процесса более сложное, так как связано с необходимостью применять высокие температуры (выше 300°), а также высокостойкие материалы для изготовления аппаратуры из-за коррозионного действия реагентов при высокой температуре. [c.116]