Адипиновая кислота методы получения

Описанный двухстадийный метод получения адипиновой кислоты включает окисление циклогексана воздухом и окисление циклогексанола азотной кислотой, соответствующие установки разделения и очистки продуктов все это связано с повышенными капиталовложениями. В то же время попытки одностадийного окисления циклогексана в среде оксидата дают низкий выход адипиновой кислоты. [c.394]

Основным промышленным методом получения адипиновой кислоты является двухступенчатое окисление циклогексана воздухом и азотной кислотой (гл. 13, стр. 237). [c.342]

Промышленное производство себациновой кислоты по этому методу освоено в Советском Союзе. Процесс состоит из трех последовательных стадий получения монометилового эфира адипиновой кислоты, электрохимического синтеза диметилсеба-цината по описанной выше реакции и омыление полученного при электролизе диметилсебацината. [c.217]

Получение циклопентанона из адипиновой кислоты проводят по методу, описанному в Синтезах органических препаратов . [c.162]

Наиболее перспективны для получения адипиновой кислоты одностадийные методы окисления, базирующиеся на использовании кобальтовых катализаторов. При 90 °С циклогексан окисляют в течение 8—10 ч кислородом воздуха в среде уксусной кислоты. При этом достигается степень превращения циклогексана 80— 90 % и 70—80 % выход кислоты. [c.328]

Циклизация 1,6-дигалоидпроизводных металлами не имеет практической ценности. Методы, включающие реакции Гриньяра, полностью аналогичны получению этим путем циклопентановых углеводородо) . При пиролизе солей пимелиновых кислот образуются циклогексаноны приблизительно с такими же выходами, как при получении циклопентанонов из адипиновых кислот, при этом наблюдаются те же ограничения однако получать циклогексан этим путем невыгодно. [c.463]

Различные методы получения адипиновой кислоты и гексаметилендиамина приведены на схемах 1 [16] и 2 [35], а также в обзорах Зильбермана [29] и Шервуда [91]. [c.677]

При наличии достаточных ресурсов циклогексана наиболее целесообразным методом получения адипиновой кислоты является окисление [c.677]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 6.11. Окисление циклогексана (/) осуществляется в растворе уксусной кислоты, взятой в десятикратном избытке, при 90 °С. К смеси добавляется ацетилацетонат трехвалентного кобальта (в количестве 3,5 кг/м ) и ацетальдегид (до 2 кг/м в расчете на вводимое сырье). Продолжительность реакции измеряется долями секунды. Оксидат с высоким содержанием адипиновой кислоты поступает в отделение 2, в котором происходит регенерация уксусной кислоты и непрореагировавшего циклогексана. Там же осуществляется выделение образовавшейся в ходе реакции воды. При последующей nepepa6otKe (5) от сырой адипиновой кислоты отделяются катализатор и побочные продукты реакции. Затем адипиновая кислота подвергается рафинации (4). Для производства 1 т адипиновой кислоты е чистотой 99,7% (масс.) расходуется 800 кг циклогексана. По сравнению с процессом получения адипиновой кислоты по двухстадийному методу с применением азотной кислоты на второй стадии, процесс фирмы Asahi технологически более прост и не связан с образованием труднореализуемых продуктов производства. [c.189]

При определении адипиновой кислоты в продукте гидро-карбоксилирования бутадиена методом бумажной хроматографии полученные пятна, проявленные метиловым красным, вырезали, высушили и взвесили. Для стандартных смесей с различным содержанием адипиновой кислоты получили данные [c.285]

Другой способ получения адипиновой кислоты заключается в электролизе калиевой соли полуэфира янтарной кислоты реакция протекает совершенно так же, как при синтезе углеводородов по методу Кольбе из щелочных солей жирных кислот [c.344]

Получение адипиновой кислоты окислением циклогексана. Окисление циклогексана является основным промышленным методом получения адипиновой квслоты — важнейшего сырья для получения синтетических волокон типа найлок. Оно может осуществляться как в одну, так и в две стадии. [c.187]

По данным советских ученых, выход циклогексаноноксима может быть повышен до 85—90%, если процесс гидрирования нитроциклогексана осуществлять при 80—130 °С, давлении 15—20 МПа в присутствии аммиака и с применением медного катализатора. Полученный оксим перерабатывают в капролактам классическим методом. В этом процессе на 1 т капролактама образуется 0,4 т адипиновой кислоты. Метод может быть экономичным при условии сбыта адипиновой кислоты. [c.312]

Джонс. Вопрос хранения этих полиэфиров в сухом виде исключительно важен. Я бы очень охотно воспользовался методом, предложенным Карозерсом, если бы не пришлось применять избыток адипиновой кислоты для получения пригодных продуктов. Как показал наш опыт, чтобы избавиться от избытка адипиновой кислоты в продукте, требуется затратить много времени на промывку. Установлено, что если готовить эти полимеры, применяя в качестве катализатора д-толуолсульфоновую кислоту, не заботясь об очистке продукта, то при хранении последнего в сухом состоянии можно получать вполне хорошие результаты. [c.538]

Однако этот метод может быть экономичным только при условии одновременного использования образующейся адипиновой кислоты для получения пластификаторов, синтеза полиамида типа найлон 6,6 или для других целей. [c.25]

Для рационального аппаратурного оформления процесса получения адипиновой кислоты методом окисления циклогексана кислородом воздуха необходимы данные о фазовом поведении некоторых двух-, трех- и четырехкомпонентных систем. Компоненты этих систем представляют собой исходные и промежуточные продукты данного процесса. Настоящая работа посвящена исследованию фазовых равновесий в системе азот — циклогексанон. [c.39]

Второй том содержит, в основном, характеристику конкретных технологических процессов. Для удобства изложения, а также во избежание повторений, процессы сгруппированы по методам, положенным в их основу. Таковы, например, разделы Окисление , Дегидрирование , Изомеризация н т. д. Исключение сделано лишь для описания методов получения таких веществ, как мономеры для СК, а также соединений, содержащих азот и галогены, ввиду специфичности свойств и направлений использования этих веществ. Поэтому описание некоторых многостадийных производств разделено между несколькими разделами справочника. Например, при ознакомлении с процессом синтеза адипиновой кислоты из бензола о стадии получения циклогексана можно прочитать в разделе Гидрирование , а о последующих превращениях — в разделе Окисление . Необходимые ссылки в таких случаях имеются в тексте. [c.8]

При окислении циклогексанола азотной кислотой в присутствии N H VOg при 50—60° образуется более 70% адипиновой кислоты. Один из аналогичных методов каталитического окисления применяется для получения адипиновой кислоты при синтезе найлона (стр. 503). Метод окисления азотной кислотой довольно широко применяется для превращения и других полиметиленовых углеводородов и их производных в соответствующие двухосновные кислоты, а также при изучении строения различных терпенов и иных природных веществ. [c.227]

Задача 29.4. Один из методов синтеза адипиновой кислоты включает расщепление циклического кетона окислением в жестких условиях. Почему этот метод пригоден в этом случае, но неприменим для получения монокарбоновых кислот из ациклических кетонов [c.863]

Днаамещенные циклопентаны. Синтез дизамещенных циклопентанов уже более сложен. Получение углеводородов этого строения можно осуществлять несколькими путями. Одним из наиболее старых методов является хорошо известная конденсация этилового эфира адипиновой кислоты с получением карбэтоксициклопентанона [1]. Однако карбэтоксициклопеп-тапон алкилируется удовлетворительно лишь иодистым метилом, что ограничивает синтетические возможности этой реакции. Более широкие возможности получения 1,2-дизамещенных циклопентанов заключены в реакции, разработанной Платэ и Мельниковым [2] [c.251]

Равновесие жидкость—газ в системе циклогексанол—азот исследовали в интервале температур 50—200°С и давлении до 150 атм. Эти данные, необходимые для разработки процессов получения адипиновой кислоты методом окисления цнкло-гексана воздухом под давлением, в литературе отсутствовали. Для исследования применяли азот, содержание кислорода в котором составляло менее 0,05% объемн. Предварительно азот тщательно очищали от масла и следов влаги (циклогексанол очень гигроскопичное вещество), пропустив сжатый азот последовательно через активированный уголь, хлористый кальций и ангидрон. Циклогексанол после вакуумной разгонки и двойного перемораживания имел температуру плавления 24,2°С, что непло.хо согласовалось с литературными данными По данным хроматографического анализа содержал менее 1 % влаги и следы циклогексанона. [c.87]

В последнее время описаны методы получения нитрила адипино-вой кислоты восстановительной димеризацией, например, злектро-лптическим путем. Он является исходным материалом обоих компонентов найлона 6,6 — гексаметилендиамина и адипиновой кислоты. Полиакриламид, получаемый гидролизом полиакрилонитрила, применяется как средство для очистки воды и сточных вод, для обогащения урановых минералов. [c.135]

Себациновая кислота, так же как и адипиновая, является одним из мономеров для синтеза полиамидного синтетического волокна, отличающегося повышенной влагостойкостью. В настоящее время ее получают из дефицитного касторового масла. Поэтому имеет большое значение разработка в последние годы промышленного метода электрохимического синтеза себациновой кислоты по указанной выше реакции [55]. Электролиз ведут в метаноль-ной среде, в электролите, содержащем 280 г л монометилового эфира адипиновой кислоты, 80 г л монометиладипината натрия н 45 л воды, на графитовых анодах, отожженных при 1000—1100° С в атмосфере углеводородов для снижения пористости графита. При обеспечении отвода тепла, выделяющегося при электролизе, циркуляцией электролита, плотность тока на аноде удается поднять до 5500 а1.м . Выход диметилсебацината по веществу достигает 777о, по току 60%. Электролиз ведут до полной конверсии монометилового эфира адипиновой кислоты, контроль которой обеспечивается измерением pH электролита. Себестоимость полученной таким образом себациновой кислоты по крайней мере вдвое ниже себестоимости продукта, полученного из касторового масла. [c.454]

В настоящее время основное количество адипиновой кислоты получается по двухстадийному методу, разработанному в СССР ГИАПом, а за рубежом — фирмами Ои Роп1, ВАЗР и др. На первой стадии циклогексан окибляется кислородом воздуха в присутствии катализатора (соли двухвалентного кобальта, марганца) с получением смеси циклогексанола и циклогексанона. На второй стадии [c.187]

Адиподинитрил N ( H2)4 N является одним из промежуточных продуктов в производстве синтетического волокна найлон-6,6 или анид. Последний представляет собой полимер соли АГ, получаемой взаимодействием адипиновой кислоты с гек-саметилендиамином — продуктом гидрирования адиподинитрила. Адиподинитрил является наиболее дефицитным сырьем в производстве соли АГ. Классический метод его получения основан на переработке ароматического сырья— бензола или фе нола. Электрохимический метод позволяет использовать алифатическое сырье — пропилен. Пропилен при окислении в присутствии аммиака (окислительный аммонолиз) образует акрило-нитрил [c.209]

Другие методы получения адипиновой кислоты состоят в окислении циклогексена бихроматом калия и серной кислотой и во взаимодействии 7-броммасляного эфира с натрий-малоновым эфиром с последующим омылением и декарбоксилированием полученного триэтилового эфира 1,4,4-бутантрикарбоновой кислоты. [c.17]

Действие азотной кислоты на полиметилены изучено довольно хорошо, так как эта реакция много раз применялась для установления их строения. Первичные нитросоедипения образуются только при наличии метильной группы в боковой цепи, а так как нитруется она труднее, чем углеродные атомы вторичного характера, выход первичных нитросоедпнений невысок. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем для вторичного, а так как в полиметиленовом углеводороде содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно 1щут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Из циклогексана получается этим методом адипи-новая кислота. Для получения двухосновных кислот удобнее пользоваться крепкой азотной кислотой (удельный вес 1,40—1,45) при 100°. При этом образовавшаяся адипиновая кислота частично [c.86]

Для производства анида может быть использована также адипиновая кислота, получаемая в качестве побочного продукта нитрования циклогексана при получении капролактама по методу Грундмана [33]. В этом случае исходят из циклогексана, полученного гидрированием бензола или выделенного из соответствующих нефтяных фракций [34]. Наряду с нитроциклогек-саном образуется адипиновая кислота в р оличество 0,5 т на 1 пг конечного капролактама [92]. [c.683]

Описанный метод с некоторыми небольшими изменениями применяется для синтеза ш-бромзамещенных сложных эфиров с числом углеродных атомов от 5 до 17 . Метиловый эфир 5-бромвалериановой кислоты был получен действием брома на серебряную соль монометилового эфира адипиновой кислоты ". Оэответствующий этиловый эфир был получен этерификацией кислоты . а также исходя из-хлорангидрида . [c.313]

Гексаметиленгликоль был получен действием на иодистый ге-ксаметилсн уксуснокислого серебра и омылением полученного ацетата омылением бромида восстановлением этилового зфира адипиновой кислоты натрием и спиртом и методом, описанным выше Каталитическая гидрогенизация в присутствии медно [c.151]

Карбэтоксициклоиентанон был получен из этилового эфира адипиновой кислоты при действии натрия 2. з. натрийамида и этилата натрия Приведенный выше метод основан на работе Кориюбера и Борреля [c.300]

Настоящий объединенный сборник представляет собой тщательно просмотренное издание материала, содержащегося в первых девяти выпусках. Предполагается, что в следующем объединенном сборнике будут включены как уже опубликованные методы, так и те, которые будут опубликованы в 10—19 выпусках. Для издания настоящего объединенного сборника существовал ряд причин. Выход его в свет сделает еще более полезным настоящую серию. Во-первых, чрезвычайно удобно иметь большое число методов в одном сборнике. Во-вторых, в нем приведены новые и улучшенные методы, заменившие или дополнившие методы, приведенные ранее. Новые указания приведены для следующих соединений адипиновой кислоты, бензиловой кислоты, циклогексилкарбинола, дибензоилмета-на, d-глутаминовой кислоты, г шцина, /-метилэтилуксусной кислоты, пентаэритрита и н.-пропилбензола. В-третьих, в настоящем издании сделано много сравнительно небольших, но важных исправлений и, кроме Того, включен ряд предложений, улучншющих получение отдельных препаратов. В-четвертых, большое число методов, содержащихся в объединенном сборнике, делает весьма необходимым ряд указателей. Все рисунки сделаны заново, и все количества жидкостей и растворителей даны не только в граммах, Но и в миллилитрах. [c.8]

Гексаметилендиамин впервые получил Солонина по реакции Гофмана из диамида пробковой кислоты. Курциус предложил метод его получения, исходя из эфиров пробковой кислоты через стадии гидразид, азид, уретан. Оба указанных способа дают весьма низкие выходы (10—20%). Кроме того, в патентной литературе имеются указания о получении его восстановлением динитрила адипиновой кислоты в присутствии някелевых и кобальтовых катализаторов. Преображенский, Полякова и Рафиков предложили метод каталитического гидрирования при комнатной температуре в присутствии палладия, активированного окисью платипы. Последний метод позволяет получить диамин с выходом 90% от теоретич., но требует дорогих катализаторов. [c.29]

Карбэтоксициклопентанон может быть получен из диэтилового эфира адипиновой кислоты по методу Буво [9] или Риссельберге [10]. [c.106]

Задача 36.8. В старом методе получения адипиновой кислоты и гексаметилендиамина, необходимых для производства найлона 66 (разд. 29.5), исходным веществом служил те-трагидрофураи. Используя только известные вам химические реакции, предположите возможные стадии этого синтеза. [c.1022]