Абсорбция неселективная

Выделение гидридов и их поступление в атомизатор имеют импульсный характер. Поэтому в общем случае лучше использовать интегральный способ регистрации абсорбции. Неселективные помехи в гидридном методе, как правило, отсутствуют из-за низкой температуры атомизатора и среды инертного газа. Это позволяет отказаться от использования каких-либо систем учета неселективного поглощения, что существенно упрощает измерительную процедуру. [c.846]

Одним из важных узлов атомно-абсорбционного спектрофотометра является система коррекции сигнала на неселективное поглощение. Под неселективным понимается поглощение, наблюдаемое в значительно более широком спектральном интервале, чем атомное, и обусловленное такими эффектами, как рассеяние света, молекулярная абсорбция и т. п. В присутствии неселективного поглощения измеряемый сигнал складывает- [c.155]

СЯ из собственно атомной абсорбции А и неселективного поглощения Ан. Таким образом, система регистрации должна обеспечивать выделение чистого сигнала атомной абсорбции A = Aj. — A . Устранение неселективного поглощения просто за счет оптимизации температурной программы атомизатора, как это показано на рис. 3.40, возможно лишь в редких слу чаях. Обычно таким путем можно лишь понизить уровень не-селективного поглощения до значения Ли < 0,5. [c.156]

Более совершенной и корректной является система учета неселективного поглощения на основе эффекта Зеемана. С этой целью либо источник резонансного излучения, либо атомизатор помещают в магнитное поле и измерения абсорбции выполняют в поляризованном свете. Один из вариантов таких измерений показан на рис. 3.42. [c.156]

Обнаруживаемый сигнал при ЭТА часто имеет форму, представленную па рис. 8.25. На стадиях высушивания и озоления пробы появляется ложный сигнал абсорбции , вызванный рассеянием излучения дымом и частицами пробы. Этот сигнал может перекрываться с аналитическим сигналом (стадия атомизации). Чтобы избежать этого, а также учесть неселективное поглощение из- [c.178]

Неселективное поглощение. Одним из важных узлов атомно-абсорбционного спектрофотометра является система коррекции сигнала на неселективное поглощение. Под неселективным понимается поглощение, наблюдаемое в значительно более широком спектральном интервале, чем атомное, и обусловленное такими эффектами, как рассеяние света, молекулярная абсорбция и т. п. В присутствии неселективного поглощения измеряемый сигнал складывается из собственно атомной абсорбции А и неселективного поглощения Л . Таким образом, система должна обеспечивать выделение чистого сигнала светопоглощения А = 45 - Л Устранение неселективного поглощения просто за счет температурной программы атомизатора (см. ниже) возможно лишь в редких случаях. [c.829]

В постоянном магнитном поле абсорбционная линия расщепляется на три компоненты л (АМ= 0) и а(АМ= 1), причем тг-компонента не смещается относительно центра линии и поляризована в направлении, параллельном направлению магнитного поля, а а-ком-поненты смещены относительно центра линии и поляризованы перпендикулярно магнитному полю. Следовательно, когда с помощью вращающегося поляризатора в атомизатор поступает излучение от лампы с полым катодом, поляризованное параллельно магнитному полю, то будет регистрироваться суммарное поглощение 71-компоненты и фона, а когда поступает излучение, поляризованное перпендикулярно магнитному полю, в атомизаторе фиксируется только неселективное поглощение, причем строго на той же длине волны, что и сигнал атомной абсорбции. Разность этих двух измере- [c.830]

Для учета неселективного поглощения этим способом лампу с полым катодом поочередно питают импульсами тока малой и большой мощности. В первом случае излучаются узкие резонансные линии определяемого элемента, и измеренное в этот момент поглощение соответствует сумме сигналов атомной абсорбции и фона. Длительность маломощных импульсов тока составляет 50-500 мкс при скважности импульсов до 10 и интегральной силе тока через лампу, соответствующей средней силе тока для режима постоянного тока (импульсная сила тока — до 100 мА). В режиме импульсов большого тока имеет место самообращение линий, излу чаемых лампой с полым катодом, и в этом режиме измеренное поглощение, в основном, обусловлено фоном в области расположения аналитической линии. Средняя сила тока через лампу с полым катодом в режиме самообращения в четыре и более раз превышает ток в режиме излучения узких линий (до 1 А в импульсе). Достоинства метода — простота и удобство реализации, возможность учета структурированного фона и широкий диапазон учета неселективных помех (до оптической плотности 3,0). [c.831]

Для устранения первого из упомянутых ограничений была разработана схема автоматического учета неселективных оптических помех путем одновременной регистрации абсорбционных сигналов от двух источников света — линейчатого и сплошного [26]. Эффективность этой схемы оказалась настолько высокой, что стало возможным проводить измерения атомной абсорбции на фоне 40-кратной по величине помехи. [c.267]

Наиболее распространенная схема учета неселективного по глощения заключается в том, что через атомизатор попеременно пропускают свет как от линейчатого источника (например, от лампы с полым катодом), так и от источника сплошного спектра (например, от дейтериевой дуговой лампы). Соответственно в первом случае регистрируется мгновенное значение суммарной абсорбции А , а во втором — почти чистый сигнал неселективного поглощения Лн, который далее автоматически вы читается из значения Л - [c.156]

Исключительная селективность ААС определяется ее физической сущностью. Число резонансных линий в спектрах ограниченно, так что практически отсутствуют спектральные помехи вследствие совпадения линий. Спектральное влияние за счет так называемой неселективной абсорбции, о которой пойдет далее речь, можно значительно подавить соответствующим оформлением измерительной техники. Тем не менее методы ААС обычно не используют в качественном анализе, поскольку обычная принципиальная схема не позволяет одновременно определять большое число элементов (многоканальные спектрометры ААС являются, скорее, исключением). [c.72]

Наряду с кратким описанием основных процессов в распылителе и пламени необходимо упомянуть также возможные мешающие влияния. Под помехами понимают любое влияние на измеряемый сигнал, вызывающее его изменение по сравнению с результатом, полученным в чистом водном растворе или сильно разбавленной кислоте. Помехи могут вести к повышению сигнала (улучшение эффективности распыления, атомизации, ограничение поперечной диффузии в пламени) или к его понижению (уменьшение количества вводимого образца, снижение эффективности распыления или атомизации). Важные последствия может иметь так называемая неселективная абсорбция, т. е. ослабление луча вследствие абсорбции молекулами или вследствие абсорбции и рассеяния на твердых, не полностью испарившихся частицах в пламени. Опасность возникновения неселективной абсорбции вообще выше в коротковолновой части спектра. Высокая концентрация образца в распыляемом растворе также может повышать неселективную абсорбцию вследствие рассеяния на твердых частицах. [c.74]

В используемых методах учета неселективной абсорбции при пламенной атомизации предполагается ее малая зависимость от длины волны в непосредственной близости от резонансной линии, что всегда соблюдается при рассеянии и в большинстве случаев также при молекулярной абсорбции. С помощью современных приборов можно проводить автоматическую компенсацию неселективной абсорбции во всем спектральном диапазоне УФ и видимой области. Компенсация неселективных помех в видимой области необходима, например, при определении Ва (553,6 нм) в присутствии избытка Са. Неселективная абсорбция в пламенном методе даже в неблагоприятных условиях обычно не превышает уровня десятых долей единицы поглощения и может быть надежно автоматически учтена при анализе концентрированных растворов, где часто регистрируются весьма низкие значения атомной абсорбции. [c.74]

Термическая обработка образца. Для того чтобы атомизация анализируемого образца проходила в оптимальных условиях, между стадиями атомизации и высушивания образец подвергается термической обработке, которая может протекать в несколько ступеней. Цель этого этапа — перевод определяемого элемента в реальной системе в воспроизводимую химическую форму и по возможности предотвращение при последующей атомизации химической реакции между компонентами матрицы, определяемого элемента с матрицей и подложкой (в особенности такие реакции, которые могут привести к образованию газообразных продуктов, повышающих при атомизации уровень неселективной абсорбции). В идеальном случае происходит полное отделение летучей матрицы, и в атомизаторе остается определяемый элемент в виде восстановленного металла, термостабильного оксида или карбида. [c.81]

Сложная, зависящая от времени система (определяемое вещество — матрица — поверхность атомизатора — температура — поток инертного газа), не может существовать без влияний. Спектральные помехи в ЭТА, обусловленные совпадением (наложением) резонансных линий, бывают редко, зато часто возникает неселективная абсорбция. Для ее устранения применяют автоматические компенсаторы неселективной абсорбции, работающие периодически (например, с частотой 50 Гц). Специально для ЭТА были разработаны компенсаторы, работа которых ос- [c.82]

Следует отметить, что использование графитовой кюветы в качестве атомизатора в большинстве случаев требует корректировки или учета неселективного поглощения, возникающего за счет некоторого рассеяния света дымом и извергающимися из материала катода частицами. В бо.тгьшинстве случаев это достигается применением дейтериевого корректора фона. Кроме того, регистрацию абсорбции света в этом случае осуществляют обычно на ленте самописца по интегральному методу, что несколько усложняет технику анализа. [c.104]

Для обеспечения воспроизводимых результатов анализа существенную роль сыграли автоматизированные системы дозированного и точного введения раствора пробы в атомизатор (автодозаторы) и регулирования температурного режима процесса атомизации, а также учета неселективного поглощения. В результате всех этих усовершенствований удалось снизить значение стандартного отклонения, характеризующего воспроизводимость измерений сигнала абсорбции, до нескольких процентов на уровне следовых и ультраследовых содержаний элементов. [c.842]

Возбуждение флуоресценции. В качестве источников света в методе АФС используются источники сплошного спектра (напршусер, ксеноновая лампа сверхвысокого давления), а также линейчатого — лампы с полым катодом и высокочастотные безэлектродные лампы. Соотношение между шириной линии возбуждающего излучения и шириной линии поглощения в методе АФС менее критично, чем в методе атомной абсорбции. Однако и здесь желательно, чтобы контур линии излучения был несколько уже контура линии поглощения, в противном случае часть возбуждающего излучения, оказывающаяся вне контура линии поглощения, не участвует в возбуждении флуоресценции и создает лишь паразитный сигнал неселективного рассеяния света интенсивность атомной флуоресценции тем больше, чем больше интенсивность возбуждающего излучения. Речь идет о так называемом линейном режгше флуоресценции. [c.852]

При нагревании до высоких температур необходимо полное устранение взаимодействия графита с атмосферным кислородом. В ограниченных системах это достигается регулируемым потоком инертного газа, чаще всего Аг, который одновременно создает защитную атмосферу вне кюветы. Полуограничепные системы находятся также в атмосфере инертного газа, но иногда атомизатор помещают в диффузное водородное пламя. Если позволяют условия, например отсутствие неселективной абсорбции, целесообразно на стадии атомизации прекратить пропускание инертного газа через атомизатор с целью предотвращения охлаждения газовой фазы и понижения скорости вынесения атомов из кюветы. [c.80]

Определение ртути в графитовой печи затруднено из-за неселективной абсорбции и высокой летучести ее соединений, начиная со стадии высушивания. Для модификации матрицы используют добавки сульфида аммония и азотной кислоты или соляной кислоты и перекиси водорода. Для печи RA-90 ПО равен 60 пкг [206]. Присутствие палладия в анализируемом растворе повышает чувствительность определения ртути в 5 раз за счет предотвращения ее улетучивания до стадии атомизации, ПО может составлять в данном случае 15 мкг/л [605]. Улучшение чувствительности можно достичь также за счет обработки иридием внутренней поверхности фафи-говой кюветы. [c.111]