Восстановление в виде аминов

Механизм реакции. Восстановление иона Ag " альде гидом до металлического серебра это восстановление серебра осуществимо только тогда, когда серебро находится в виде амин-ного комплекса [Ag(NH3)2r. [c.200]

Метод Кьельдаля более прост и удобен, и хотя круг соединений, которые успешно анализируются этим методом без применения дополнительного восстановления, ограничен аминами, амидами и нитрилами, для анализа полимеризационных пласти--ков он пригоден и в модифицированном виде применяется чаще, чем метод Дюма. Для ускорения разложения полимерного образца при нагревании с концентрированной серной кислотой добавляется пероксид водорода и каталитическая смесь, состоящая из персульфата калия и сульфата меди (см. п. II.5.5). Этим методом при увеличении времени разложения до 90 мин получены вполне удовлетворительные результаты определения азота в поли-Ы-винилпирролидоне и его сополимерах. Однако при анализе на азот этих весьма гигроскопичных полимеров следует определять содержание воды методом Фишера и учитывать его при расчете содержания азота [186]. [c.146]

H.H. Безингер и др. Они установили, что главная часть нейтральных азотистых соединений нредставлена в виде амидов. При восстановлении нейтральных азотистых соединений образуются в основном третичные амины и лишь незначительное ко.тичество вторичных и первичных аминов. Из этого следует, что основная масса амидов является третичными амидами. На долю трети шых амидов приходится 30—60% от общего азота нефти, на долю первичных амидов 1—6% и па долю вторичных 2—8% от общего азота. Кроме того, от 1 до 12% от общего азота приходится на те нейтральные соединения, которые не восстанавливаются [35, 51, 101). [c.47]

Восстановление нитросоединений приводит к аминам. Восстановителями служат водород в присутствии катализаторов, железо в присутствии соляной кислоты, олово и другие восстановители. Схема восстановления в общем виде [c.302]

Нитроанилины. — Нитрование анилина одной азотной кисло тон не приводит к удовлетворительным результатам. Амин в этих условиях подвергается окислительной деструкции. Во избежание окисления анилин стабилизуют растворением в серной кислоте. Нитро вание в таком растворе про.ходит несколько мягче и приводит в основном к лг-нитроанилину, но с низким выходом, так как амин находится в растворе главным образом в виде ионизованной соли и замещение проходит под влиянием довольно слабой мета-ориентирующей аммониевой группы —МН+. Эта реакция не имеет практического значения, посколь ку л -нитроанилин целесообразнее получать избирательным восстановлением л-динитробензола, протекающим под действием гидросульфида аммония. [c.239]

Мы неоднократно проводили восстановление 5-нитрохинолина хлористым оловом в солянокислом растворе по литературным данным [3] и не встретили при этом каких-либо затруднений. Амин неизменно получался с выходом 55—60% в виде зеленоватых хлопьев, которые после очистки приобретали вид светло-желтых игл с т, пл, 105°, как и у автора оригинальной работы [3]. [c.89]

В лаборатории химическое восстановление чаще всего проводят прибавлением соляной кислоты к смеси нитросоединения и металла, обычно гранулированного олова. Образующийся амин в кислом растворе существует в виде соли свободный амин выделяют добавлением основания и перегонкой реакционной смеси с паром. [c.695]

Синтез всех этих рацематов удалось осуществить (Эйгстер) путем восстановления 2,3-дигидро-2-метил-5-диметиламинометилфуранона-3. Последний может быть получен из соответствующей фуран-З-карбоно-вой кислоты расщеплением по Курциусу до 3-амннофурана, который неустойчив и в виде амина подвергается гидролизу, [c.1130]

Валшейшей стадией в методе Кьельдаля является окисление серной кислотой. Углерод и водород, содержащиеся в образце, превращаются соответственно в углекислый газ и воду. Степень превращения азота, однако, зависит от его состояния в исходном соединении. Если он присутствует в виде амина или амида, как, например, в белковых веществах, превращение его в ион аммония гфоходит всегда почти количественно. Наоборот, азот, присутствующий в высоких степенях окисления, например, в виде нитро-, азо- и азокси-групп, на стадии окисления образца превращается в элементный азот или оксиды азота и не удерживается серной кислотой. Это приводит к занижению результатов, и чтобы его предотвратить, образец подвергают предварительной обработке восстановителем. При такой обработке азот переходит в более низкое состояние окисления, из которого он легче превращается в ион аммония при разложении пробы серной кислотой. Один из способов предварительного восстановления предусматривает добавление салициловой кислоты и тиосульфата натрия к раствору пробы в концентрированной серной кислоте дальнейшая обработка проводится обычным способом. [c.271]

Труднее установить причину повышения содержания водорода в результате реакции с диазометаном. Частично это повышение обусловливает водород метоксигрупп. Образование пиразолиновых колец сопровождается присоединением двух атомов водорода на кольцо. Если учесть, что азот был обнаружен в запаянных трубках при анализе по методу Кьельдаля, то, возможно, что этот азот находился в виде аминиых групп, которые требуют по два дополнительных атома водорода на каждый атом азота. Однако сумма, полученная в том случае, если учесть водород, необходимый для метоксигрупп, пиразолиновых колец и продуктов их восстановления (аминов), недостаточна для объяснения увеличения содержания водорода,, обнаруженного анализом ( исправленный прирост водорода ), В некоторых случаяд альдегидные или кетонные группы и активный водород, связанный с углеродом сажи, подвергаются действию диазойетана, что приводит к присоединению групп—СН —к углероду альдегидной или кетонной группы. Подобная реакция могла бы дать увеличение- содержания метильного углерода. [c.80]

Изучение метаболизма тиофоса в организме насекомых, животных и человека показывает, что в различных видах живых организмов метаболизм тиофоса может проходить по нескольким направлениям. Главным продуктом метаболизма тиофоса в организме человека является п-нитрофенол и другие продукты гидролиза, тогда как в организме коровы происходит восстановление тиофоса в аминофенол, который выводится в виде амино-фенилглюкуронида. Общая схема метаболизма тиофоса может быть представлена циклами реакций, приведенными на стр. 354. [c.353]

Наиболее часто употребляемый метод состоит в нитровании, восстановлении до амина и диазотировании. При этом для получения всех галогенидов, за исключением фторидов, пользуются обычными методами, применяемыми для этой цели в органической химии фториды же удобнее получать и выделять в виде устойчивого диазофторбората [5], который разлагается при нагревании в сухом состоянии. [c.418]

Следует отметить, что замена нитрогрунны на аминогруппу снимает все биологические эффекты, наблюдаемые в этих опытах (табл. 8). Вероятно, такое же восстановление происходит в пищеварительном тракте под влиянием кишечной флоры. Это должно находиться в соответствии с уменьшением эффективности нитрозамещенных препаратов типа 45 в случае заражения паразитами, находящимися на ранней стадии развития [545]. В течение этой стадии своего жизненного цикла паразиты сосредоточиваются в нижних отделах топкой кишки, где большая доля 45 находится в виде восстановленного в амин продукта. Половозрелые паразиты мигрируют в верхние отделы тонкой кишки препарат, присутствующий здесь в виде еще достаточного количества неизменепной нитроформы, уничтожает паразитирующих глистов. В то же время можно допустить, что механизм действия этих веществ заключается в их вменгательстве в фундаментальные процессы окислительного фосфорилирования, сопровождающиеся накоплением энергии. Избирательная токсичность таких соединений по отношению к паразитам, а не к больному обусловлена их небольшой абсорбцией кишечником. [c.197]

Вторым основным компонентом питательной среды является источник азота. Азот входит в состав органических веществ клетки главным образом в восстановленной форме — в виде амино (—NH2)- или имино (—NH)-групп. Тем не менее потребности микроорганизмов в источнике азота могут быть удовлетворены различными азотсодержащими соединениями, в которых азот имеет разную степень восстановленности. Для очень многих микроорганизмов это могут быть соли аммония. В этом случае в среды вносят NH4 I или (NH4)2S04. Следует, однако, помнить, что аммонийные соли — физиологически кислые соли, так как по мере использования иона аммония в среде накапливается анион соогг-ветствующей кислоты, что приводит к заметному возрастанию кислотности среды и может отрицательно повлиять на развитие микроорганизмов. [c.44]

Амины, полученные восстановлением продуктов нитрования без предварительного отделения нейтрального масла, могут быть легко от него освобождены это достигается обработкой аминов рассчитанным количеотвом соляаой или серной кислоты и извлечением полученных солей аминов разбавленным метанолом при встряхивании. Избыток минеральной кислоты вызывает выделение солей аминов из водных растворов в виде масел. Эти масла растворимы в углеводородах и эмульгируют их при прибавлении воды. Соли аминов с органическими кислотами также растворимы в воде при избытке кислоты. Высокомолекулярные амины могут быть превращены в алкилированные аминокислоты действием хлоркарбоновых кислот. Особенно просто получают алкиламиноуксусные кислоты. В виде натриевых солей при подходящей длине алкильной группы они обладают прекрасными моющими свойствами [c.346]

Итак, в отличие от каталитического гидрирования для восстановления только одной двойной связи в толуоле по реакции Бёрча необходим источник электрона (щелочной металл) и растворитель, способный эффективно соль-ватировать электроны и отдавать водород в виде протона (аммиак или некоторые первичные амины-(-спирт). [c.53]

Стереохимию подобных реакций исследовали и другие авторы [28]. Образование диастереомерных смесей происходит и при восстановлении кетиминов, полученных из аминов с хиральным центром [29]. Как известно, кетимины существуют в виде смесей син-анти-фощ. Оказалось, что доли образующихся трео- и эрытро-форм аминов совпадают с равновесным содержанием соответственно анти- и сы -форм в исходном кетимине. [c.573]

Об окончании восстановления можно судить по исчезновению нитросоединения или по концентрации образовавшегося амина, которую определяют с помощью титрования нитритом натрия. Чугунные стружки при этом превращаются в смесь оксидов железа (II) и (III), а в специально подобранных условиях могут образовать магнетит (Рез04), находящий применение в виде желтого пигмента. Уравнение этой реакции обычно представляют следующим образом [c.303]

Восстановление патрийборгндрндом ароматическ ний протекает аномально, но они могут быть гладко соответствующих аминов натрийборгидридом в водном растворе в присутствии 10% палладированного угля ны при этом получаются в чистом виде, выход в ср 70%. Азобензол восстанавливается этим методом дс но не до анилина. [c.233]

Как уже упоминалось, я-кптрозодиметиланмлин кристаллизуется в виде зеленых пластинок и образует желтьп гидрохлорид (разлагается ири 177 °С). Под действием горячей щелочи он количественно гидролизуется до я-нитрозофенола и диметиламина. Подобные реакции гидролитического расщепления С-нитрозаминов находят некоторое применение как способ получения вторичных жирных аминов. Возможно, что при этом происходит образование монооксима бензохинона, таутомерной формы /г-нитрозофенола. Восстановление п-нитрозо-Ы,Ы-диме-тиланилина приводит к М,М-диметильному производному п-фениленди-амина, а при окислении перманганатом калия получается соответствующее нитросоединение [c.248]

Аминогруппу можио ввести в бензольное кольцо фенола в пара-положение по отношению к оксигруппе. Для этого фенол сочетают с ди-азотированным анилином и восстанавливают образующееся азосоединение. Разделение обоих аминов, получающихся после восстановления, облегчается шрименением п-диазо1бензолсуль1фокислоты в (качестве диазосоставляющей, поскольку образующаяся при расщеплении сульфаниловая кислота легко удаляется в виде растворимой в воде натриевой солн [c.273]

Олово, применяемое почти исключительно для восстановления нитрогрупп до аминогрупп, употребляют в виде мелких гранул, которые можно получить при постепенном вдливании расплавленного металла В холодную воду. Измельченное, в порошок олово действует слишкомтбурно, а крупные куски растворяются слишком медленно, что удлиняет время реакции. Восстановление ведут следующим образом, К смеси восстанавливаемого соединения, олова и уксусной или разбавленной соляной кислоты постепенно приливают кц центрированную соляную кислоту так, чтобы смесь все время кипела. Для того чтобы реакция началась, смеСь можно подогреть на водяной бане. Если после добавления кислоты кипение смеси будет слишком сильным, сосуд охлаждают водой.. В конце реакции смесь нагревают на водяной бане, пока раствор не станет прозрачным в растворе продукт реакции находится в виде комплексной соли с хлороловянной или хлороловянистой кислотой. Довольно часто эта соль плохо растворяется в реакционной смеси, и ее после охлаждения смеси можно отделить в твердом виде. Способ выделения свободного амина зависит от свойств последнего. Если амин летуч с водяным паром, его отгоняют после подщелачивания смеси щелочью или аммиаком до полного осаждения олова. В том случае, если амии растворяется в щелочном растворе после добавления щелочи, соединения олова отделяют фильтрованием. Иногда к смеси добавляют спирт до концентрации, при которой выделившийся вместе с оловом амин растворяется, или его извлекают эфиром. Олово можно также отделить путем осаждения сероводородом или электролитическим осаждением его на катоде. Эти методы довольно кропотливы, но позволяют получать очень чистые продукты, - [c.495]

Эту трудность можно преодолеть, осуществляя каталитическое восстановление при низком давлении и используя никель Ренея в кислом растворителе, например ангидриде уксусной кислоты, с ацетатам натрия в качестве сокатализатора, который удаляет первичный амин в виде соли или производного ацетамида [62]. При восстановлении с помощью родия на окиси алюминия (также при низком давлении) для предотвращения образования вторичного амина используют аммиак [63]. Из этих двух методов, по-видимому, следует предио-честь первый. При гидрировании при высоком давлении для смещения равновесия также можно добавлять избыток аммиака или же применять родий с небольшим количеством гидроокиси лития [64]. [c.477]

Затем к раствору 6К г этаиоламина в 100 жл абсолютного этилового спирта прибавляют 166 г метилгексилкетона. Смесь слегка разогревается вследствие теплоты реакции. Раствор переливают в склянку, содержащую платиновый катализатор в 50 мя абсолкзтного этилового спирта, и ведут восстановление путем встряхивания с водородом в течение 7 час. при давлении 1—2 ат. Восстановление протекает быстро и с выделением тепла. Катализатор отфильтровывают, причем склянку и катализатор промывают 75 мл бензола. Из фильтрата отгоняют бензол и спирт при атмосферном давлении и остаток перегоняют в вакууме с колонкой Вкдмера. Избыток кетона возвращается в виде головной фракции. При перегонке практически не получается остатка. Чистый амин кипит при 130—130,50° (12 мм)-, выход 166 г (96%). [c.373]

Применение нитрозосоединения в качестве промежуточного продукта имеет тот недостаток, что приходится иметь дело с объемистым осадком или большим объемом раствора в этом случае может иметь место частичное осмоление. Поэтому предпочтительнее работать через стадию азосоединения. Технический оранж И был восстановлен в нейтральной или щелочной среде сернистым натрием 2 или гидросульфитом натрия причем сульфаниловая кислота удалялась в виде растворимой соли. При работе с хлористым оловом можно избежать необходимости выделения двойной соли амина с хлористым оловом если взять точно вычисленное количество реагента, а полученную смесь солянокислой соли амина и сульфаниловой кислоты разделить с помощью щелочного буфера 2. Витт нашел, что сульфаниловую кислоту можно удержать в растворе, если он обладает достаточной кислотностью воспользовавшись этим усовершенствованием, Руссиг разработал методику получения и восстановления оранжа II, которая, как указывалось, дает прекрасные выходы. Однако, если судить по результатам превращения в хинон, эта методика дает продукт плохого качества. [c.47]

Незначительное содержание природного алкалоида эфедрина в различных видах эфедры побудило химиков к разработке синтетических методов получения эфедрина. Первый полный синтез эфедрина и его изомеров был осуществлен Шпетом, (1925). В дальнейшем был предложен ряд вариантов синтеза эфедрина, но практическое применение нашел следующий исходным веществом служит бензол, который конденсируют с хлорангидридом монохлорпропионовой кислоты (I) в присутствии хлорида алюминия. Полученный хлорэтилфенилкетон (И) конденсируется с метиламином, при этом получается вторичный амин (III), который при восстановлении образует эфедрин 0V). [c.276]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление в виде аминов: [c.304] [c.165] [c.304] [c.165] [c.164] [c.953] [c.953] [c.6] [c.78] [c.520] [c.20] [c.25] [c.148] [c.184] [c.491] [c.579] [c.69] [c.59] [c.157] [c.362] [c.349] [c.562] [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология