Абсорбции сигнал

Для измерения сигнала абсорбции необходим внешний источник излучения. Как уже отмечено выше, лучше всего для этой цели подходит источник линейчатого спектра. В качестве такого источника применяют разрядные трубки или лампы с полым катодом и безэлектродные лампы с высокочастотным возбуждением, характеризующиеся узкими линиями испускания [c.154]

Одним из важных узлов атомно-абсорбционного спектрофотометра является система коррекции сигнала на неселективное поглощение. Под неселективным понимается поглощение, наблюдаемое в значительно более широком спектральном интервале, чем атомное, и обусловленное такими эффектами, как рассеяние света, молекулярная абсорбция и т. п. В присутствии неселективного поглощения измеряемый сигнал складывает- [c.155]

СЯ из собственно атомной абсорбции А и неселективного поглощения Ан. Таким образом, система регистрации должна обеспечивать выделение чистого сигнала атомной абсорбции A = Aj. — A . Устранение неселективного поглощения просто за счет оптимизации температурной программы атомизатора, как это показано на рис. 3.40, возможно лишь в редких слу чаях. Обычно таким путем можно лишь понизить уровень не-селективного поглощения до значения Ли < 0,5. [c.156]

Для регистрации сигнала атомной абсорбции применяют пиковый (амплитудный) и интегральный способы. Первый из них больше подходит для пламенных атомизаторов. Ранее для этой цели применяли стрелочные приборы или запись сигнала в аналоговой форме на ленточном самописце. В настоящее время сигнал детектора все чаще преобразуют в цифровую форму, что повышает правильность и воспроизводимость отсчетов и обеспечивает лучшую защиту схемы от внешних шумов. Постоянная времени регистрирующей схемы должна находиться в интервале 0,5—1 с. Для повышения точности отсчета слабых сигналов шкала регистрирующего прибора дополнительно может быть растянута с помощью делителей напряжения в заданное число раз. Однако растягиванию в равной степени подвергается как полезный сигнал, так и шум. [c.157]

Пламя может использоваться не только как атомизатор при измерениях сигнала атомной абсорбции, но и служить источникам возбуждения эмиссионных спектров элементов. Применяемая в обоих методах аппаратура имеет много общего. Кроме того, некоторые элементы, например щелочные, по эмиссии пламени определяются с большей чувствительностью, чем по абсорбции. [c.159]

Сигнал абсорбции, регистрируемый от кюветы, достигает максимума в течение 1—2 мин. По достижении постоянного значения абсорбции открывают скруббер и улавливают пары ртути поглотителем. При этом уровень абсорбции в кювете постепенно снижается до исходного значения, и система готова к приему следующей анализируемой пробы или образца сравиения. [c.172]

В ячейку. Выделяющиеся при этом гидриды вместе с потоком инертного газа поступают в атомизатор, где распадаются с образованием свободных атомов, в результате чего прибор регистрирует поглощение. Сигнал атомной абсорбции регистрируют интегральным способом в продолжение 45 с. [c.175]

Изменения температуры излучающего облака заметно сказываются на интенсивности аналитического сигнала в эмиссии. В методе атомной абсорбции важно. число атомов, находящихся в невозбужденном состоянии, которое мало меняется с изменением температуры поглощающего вещества. [c.37]

При образовании нового термически устойчивого в пламени соединения аналитический сигнал снижается. В зависимости от того, какой иоп вызывает этот эффект, говорят о депрессирующем влиянии катионов (катионный эффект) или анионов (анионный эффект). Типичный пример — изменение абсорбции или эмиссии кальция (стронция, бария, РЗЭ) в присутствии алюминия или фосфата. [c.64]

Обнаруживаемый сигнал при ЭТА часто имеет форму, представленную па рис. 8.25. На стадиях высушивания и озоления пробы появляется ложный сигнал абсорбции , вызванный рассеянием излучения дымом и частицами пробы. Этот сигнал может перекрываться с аналитическим сигналом (стадия атомизации). Чтобы избежать этого, а также учесть неселективное поглощение из- [c.178]

При определении натрия атомно-абсорбционным методом изучено влияние условий измерения и различных параметров на величину абсорбции и наклон градуировочных графиков [935]. Применяли спектрофотометр фирмы Перкин-Элмер (модель 303), пламена ацетилен—воздух и ацетилен—оксид азота(1). Предложена новая модель многоэлементного пламенного спектрометра с детектором-види-коном, оснащенным ЭВМ, Предусмотрены программы, позволяющие исключить наложения спектров мешающих элементов, корректировать фон, проводить коррекцию с помощью внутреннего стандарта, измерять аналитический сигнал по отношению к усредненному фону. Прибор используют для одновременного определения натрия, калия, лития и кальция [755]. [c.116]

Влияние катионов на эмиссию и абсорбцию натрия (катионный эффект). Влияние различных катионов описано в работах [15, 26, 61, 62, 73, 99, 150, 168, 171, 203 213, 263, 269, 300, 311, 324, 406, 419, 438, 453, 468, 555,575,599,636,730, 780,798,821,844,947,948,974, 1013, 1054, 1077, 1098, 1106, 1107, 1137, 1207, 1208, 1215, 1280]. Причиной влияния могут быть изменение степени ионизации натрия в присутствии катионов щелочных элементов (К, Li, s) [821, 991, 1107, 1284] — так называемое взаимное влияние элементов спектральные помехи за счет наложения постороннего излучения, например, Са, Fe, Mu [15, 61, 62, 115, 150, 203, 213, 555, 599, 636, 798, 1106]. В некоторых случаях посторонний элемент снижает аналитический сигнал, видимо, за счет изменения условий испарения частиц в пламени. Так, отмечено [1207], что кальций уменьшает поглощение натрия. [c.121]

Прямое атомно-абсорбционное определение свинца в графитовой печи затруднено из-за наличия в бензине летучих органических и неорганических соединений, влияющих на сигнал абсорбции. Использовали атомно-абсорбционный спектрофотометр, мод.503 Перкин-Элмер с графитовой печью. Бензин вводили в печь в количестве 0,02 мл. [c.89]

В атомной абсорбции измеряется относительное изменение сигнала от источника света до и после его прохождения через поглощающий слой, а не абсолютное значение сигнала. Благодаря этому снижаются требования к регистрирующей аппаратуре, а также отпадает необходимость учета таких параметров, как светосила, ширина щели и дисперсия спектрального прибора, чувствительность приемника света и др. [c.827]

Неселективное поглощение. Одним из важных узлов атомно-абсорбционного спектрофотометра является система коррекции сигнала на неселективное поглощение. Под неселективным понимается поглощение, наблюдаемое в значительно более широком спектральном интервале, чем атомное, и обусловленное такими эффектами, как рассеяние света, молекулярная абсорбция и т. п. В присутствии неселективного поглощения измеряемый сигнал складывается из собственно атомной абсорбции А и неселективного поглощения Л . Таким образом, система должна обеспечивать выделение чистого сигнала светопоглощения А = 45 - Л Устранение неселективного поглощения просто за счет температурной программы атомизатора (см. ниже) возможно лишь в редких случаях. [c.829]

В постоянном магнитном поле абсорбционная линия расщепляется на три компоненты л (АМ= 0) и а(АМ= 1), причем тг-компонента не смещается относительно центра линии и поляризована в направлении, параллельном направлению магнитного поля, а а-ком-поненты смещены относительно центра линии и поляризованы перпендикулярно магнитному полю. Следовательно, когда с помощью вращающегося поляризатора в атомизатор поступает излучение от лампы с полым катодом, поляризованное параллельно магнитному полю, то будет регистрироваться суммарное поглощение 71-компоненты и фона, а когда поступает излучение, поляризованное перпендикулярно магнитному полю, в атомизаторе фиксируется только неселективное поглощение, причем строго на той же длине волны, что и сигнал атомной абсорбции. Разность этих двух измере- [c.830]

Необходимость в такой ступенчатой температурной программе связана с тем, что на стадиях высушивания и озоления наблюдается ложный сигнал абсорбции (рис. 14.54, б), обусловленный рассеянием зондирующего излучения дымом, частицами золы и т. п. Каждому этапу соответствует своя оптимальная температура. Весь цикл измерения, включая и время на охлаждение, не превышает 1,5-2,0 мин. [c.838]

Рис. 14.56. Кривые пиролиза (А) и атомизации (В) в графитовой печи Т) — температура, до которой может быть нагрета навеска пробы без потерь определяемого элемента Тг — температура, при которой достигается полное испарение навески пробы Т3 — температура появления сигнала абсорбции Т4 — оптимальная температура атомизации

Поскольку в прямоточной горелке вся распыляемая проба достигает пламени, то, по крайней мере, теоретически эффективность горелки может быть предельно высокой. Однако в действительности многие капельки относительно крупных размеров покидают пламя, не успев полностью десольватироваться. Турбулентность пламени делает аналитический сигнал нестабильным как при наблюдении эмиссии, так и при наблюдении абсорбции. [c.148]

Наиболее распространенная схема учета неселективного поглощения заключается в том, что через атомизатор попеременно пропускают свет как от линейчатого источника (например, от лампы с полым катодом), так и от источника сплошного спектра (иапример, от дейтериевой дуговой лампы). Соответственно в первом случае регистрируется мгновенное значение суммарной абсорбции Л , а во втором — почти чистый сигнал несе-лективного поглощения Л , который далее автоматически вычитается из значения Л - [c.156]

Выбор когерентностей посредством импульсного полевого градиента был подробно рассмотрен ранее [60-62]. Как можно видеть на рис. 22, градиент поля по оси 2 вызывает г-зависимость резонансных частот и тем самым фазовую зависимость намагниченности. Если градиент импульсный, т.е. ограничен по интенсивности и длительносги, то после того, как он будет отключен, идентичные спины будут осциллировать со своими начальными частотами, но с фазами, заданными с помощью градиента. Если принимать сигнал на этой стадии, то он будет зарегистрирован, в лучшем случае, в виде уширенной абсорбции. После приложения второго импульсного полевого градиента противоположного знака наблюдается обычный спектр ЯМР. Этот простой эксперимент показывает огромное значение методики, основанной на том, что расфазирование, вызываемое первым градиентом, можно восстановить путем применения второго градиента, который идентичен во всех отношениях, кроме знака. [c.67]

Описано определение свинца в бензинах термического крекинга методом атомно-абсорбционной спектроскопии с хтафитовой печью Г 3 Зс границей обнаружения 10 мкг/г и ошибкой 3,1%, Для устранения влияния вида соединения свинца на сигнал абсорбции к пробе добавляется иод. вствительность прямого метода (1 10" ) недостаточна для оцределения свинца на уровне л 10 . [c.87]

Для оценки цравильности бензины анализировались разработанным методом (I), а также методом добавок (П) и полярохрафичесейм (Ш). Результаты приведены в табл.2. Сходимость данных удовлетворительная, но наилучшие результаты получены для малых концентраций. Воспроизводимость анализа 5-11 . Характеристическая концентрация для сигнала абсорбции 0,004 ед, составлает 0,08 нг или [c.90]

Как будет показано ниже, излучение источника света должно быть промодулировано для того, чтобы можно было отделить измеряемый сигнал абсорбции от собственного излучения атомизатора. Для этого применяют питание ламп импульсным током, что дополнительно дает возможность повысрггь яркость излучения спектральных линий. [c.828]

Рис. 14.54. Температурная программа трафитовой печи (а) и сигнал абсорбции на разных этапах температурной программы (б)

Для обеспечения воспроизводимых результатов анализа существенную роль сыграли автоматизированные системы дозированного и точного введения раствора пробы в атомизатор (автодозаторы) и регулирования температурного режима процесса атомизации, а также учета неселективного поглощения. В результате всех этих усовершенствований удалось снизить значение стандартного отклонения, характеризующего воспроизводимость измерений сигнала абсорбции, до нескольких процентов на уровне следовых и ультраследовых содержаний элементов. [c.842]

Воспроизводимость измерений сигналов с применением как пламенных, так и электротермических атомизаторов значительно улучшается при интегрировании (накоплении) сигнала в течение определенного времени. Ддя пламенных атомизаторов вместо интегрирования применяют также суммирование или усреднение многократных измерений мгновенных значений сигнала (например, усреднение мгновенных значений сигналов, измерявшихся в течение 10 с, интервал между измерениями — 0,1 с). Применение интеграторов позволяет в качестве меры сигнала брать площадь, ограниченную пиком абсорбции. Это дает возможность устранять помехи, связанные с нерегулярным характером испарения определяемого элемента и матрицы, нередко улучшается также линейность градуировочЕп>1х графиков. [c.847]

Измеряя сигнал абсорбции от всех аликвот, строят градуировочный график и экстраполируют его до пересечения с осью абсцисс (А = 0). Отрезок по оси абсцисс дает значение искомой концентрации. Параллельно должна быть проделана аналогичная процедура с холостым раствором, поскольку для него наклон графика может быть другим из-за различий состава. Далее найденная поправка холостого опыта вычитается из величины концентрации, найденной по первому графику. [c.849]

Возбуждение флуоресценции. В качестве источников света в методе АФС используются источники сплошного спектра (напршусер, ксеноновая лампа сверхвысокого давления), а также линейчатого — лампы с полым катодом и высокочастотные безэлектродные лампы. Соотношение между шириной линии возбуждающего излучения и шириной линии поглощения в методе АФС менее критично, чем в методе атомной абсорбции. Однако и здесь желательно, чтобы контур линии излучения был несколько уже контура линии поглощения, в противном случае часть возбуждающего излучения, оказывающаяся вне контура линии поглощения, не участвует в возбуждении флуоресценции и создает лишь паразитный сигнал неселективного рассеяния света интенсивность атомной флуоресценции тем больше, чем больше интенсивность возбуждающего излучения. Речь идет о так называемом линейном режгше флуоресценции. [c.852]