Четвертичные аммониевые основания алкилов с третичными основаниям

Эти соли четвертичного аммониевого основания—твердые кристаллические вещества, которые легко растворяются в воде. Водные растворы солей хорошо проводят электрический ток. В то время как большинство типичных четвертичных аммониевых солей разлагается, не плавясь, на третичный амин и галоидный алкил, [c.321]

Четвертичные аммониевые основания с более сложными углеводород-ными радикалами подвергаются распаду по Гофману с образованием алкена, третичного амина и воды (см. раздел 2.1.3.1). Превращение аминов в четвертичные аммониевые основания и их распад по Гофману особенно широко использовались при установлении структуры ряда природных веществ (см. разделы 2.1.3.4 и 2.3.4). [c.492]

Во втором томе приведены данные по экстракции различных соединений первичными, вторичными и третичными алкил- и ариламинами, солями этих аминов и четвертичных аммониевых оснований различного строения. [c.4]

Во втором томе приведены данные об экстракции различных соединений первичными, вторичными и третичными алкил-и ариламинами, солями этих аминов и четвертичных аммониевых оснований различного строения. Рассмотрено более 90 элементов периодической системы и около 2000 экстрагентов. Приведены данные об экстракции воды, неорганических и органических кислот, об ассоциации солей аминов и экстрагируемых ими соединений, а также о растворимости их в органических разбавителях. [c.600]

Приняв во внимание эти соображения, можно считать, что отщепление протона и вытеснение галоид-иона при образовании олефина из галоидного алкила происходят синхронно, а при расщеплении четвертичных аммониевых оснований переходное состояние приобретает в большей степени карбанионный характер, так как отщепление протона несколько опережает уход аммонийной группы в виде третичного амина [c.116]

Галоидные соли четвертичных аммониевых оснований расщепляются при нагревании, образуя третичный амин и галоидный алкил [c.57]

Наиболее важной реакцией четвертичных аммониевых оснований является их термическое разложение при температурах 100 °С или выше — разложение по Гофману, рассмотренное в гл. 10 как пример реакции элиминирования. При пиролизе гидроокиси самого тетраметиламмония образуются метанол и триметиламин, но обычно при пиролизе гидроокисей получаются третичный амин и алкен, а не алканол. Установление природы алкена и третичного амина указывает на структуру исходного четвертичного соединения, а если оно было получено путем исчерпывающего метилирования, то сразу можно вывести структуру исходного амина. Структуры многих азотсодержащих оснований, называемых алкалоидами, которые встречаются в растениях и многие из которых являются очень ценными лекарственными препаратами, были установлены путем использования одновременно исчерпывающего метилирования и элиминирования по Гофману. Поскольку атом азота часто входит в состав пиперидинового или пирролидинового колец (см. гл. 20, разд. 1), то расщепление алкалоида обязательно включает стадию раскрытия цикла. Это можно показать на примере пиперидина [c.466]

Расщепление четвертичных аммониевых оснований проходит по механизму Е2 с образованием третичного амина и алкена. -Элиминирование протекает по правилу Гофмана, т. е. образуется алкен с наименьшим числом алкильных групп у двойной связи. В переходном состоянии на Р-С-атоме появляется частичный (O — ) отрицательный заряд (анионоподобное переходное состояние). Связанные с этим атомом электронодонорные алкильные группы дестабилизируют переходное состояние, а электроноакцепторные —стабилизируют. При термическом расщеплении четвертичных аммониевых оснований образуются [c.225]

Взаимодействие галоидных алкилов с аминами было подробно рассмотрено в седьмой главе. Здесь можно ограничиться описанием действия аммиака на галоидные алкилы, за исключением случаев, когда реакция эта может быть сопоставлена с действием аминов. Взаимодействие галоидных алкилов с аммиаком является способо.м получения алкиламинов. Этому процессу соответствует уравнение (1). Очевидно, что выделяющийся при реакции галоидоводород распределяется между аммиаком и первичным амином. В соответствии с этим реакция может протекать дальше и в результате взаимодействия галоидного алкила со свободным алкиламином образуется диалкиламин [уравнение (2)]. Этот продукт может, в свою очередь, снова реагировать с галоидным алкилом с последовательным образованием третичного амина и соли тетрааммониевого основания [уравнения (3) и (.4)]. Таким образом, яри действии аммиака на галоидный алкил обычно получается смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соли четвертичного аммониевого основания [c.477]

Вторичные амины, в том числе и гетероциклические, реагируют с бис (фосфор ил)- и бис (тиофосфорил) дисульфидами по схеме [76—78]. При реакции с азиридинами наряду с образованием тиофосфорилсульфеназиридина происходит размыкание трехчленного цикла [74] схема (41) . С третичными аминами бис (диалкокситиофосфорил) дисульфиды ведут себя как алки-лирующие агенты [79—81] и дают соли четвертичных аммониевых оснований. Особенно легко эта реакция протекает с бис(ди-метокситиофосфорил)дисульфидом [79] схема (42) . [c.200]

Низшие диамины являются растворимыми в воде жидкостями обладающими значительно более сильными основными свойствами чем простейшие моноамины. Диамины дают соли с двумя эквива лентами кислот. Некоторые из них с водой образуют прочные гид раты, например 2H4(NH2)2 Н2О. При действии галоидных алки лов на диамины могут получаться вторичные и третичные амины а также соли четвертичных аммониевых оснований, причем в реак цию могут вступать одна или обе аминогруппы. Так, при действии иодистого метила на этилендиамин могут получаться соединения [c.444]

Впервые о летучих ингибиторах атмосферной коррозии упоминается в английском патенте (принадлежащем фирме Шелл), в котором были предложены летучие соединения, содержащие ионы нитрита и органического основания. Давление паров этих соединений должно быть в пределах 0,0002—0,001 мм рт. ст. прн 2 В качестве органического основания можно использовать первичные, вторичные, третичные и четвертичные аммониевые основания, а также аналоги аммониевых осповани общей формулы КХН,у. (где К—органический радикал—алкил, циклоалкил, арил, аралкил или гетероциклическая группа X—атом фосфора, мышьяка, сурьмы, углерода, кислорода, серы, селена, олова, иода у колеблется от 2 до 4, в зависимости от валентности атома X). Примером такого соединения является нитрит триметилсульфонпя. [c.156]

Высшие алкил- и арилсульфосоединения (додекан- и га-толуол-сульфокислогы) [450, 451] значительно ускоряют кислотный гидролиз амидных и пептидных связей при условии, что кислота очень разбавлена, а умазанные выше связи принадлежат большим молекулам (белкам или крупным. пептидам). Этот каталитический эффект приписывается действию ассоциатов [452], образующихся при соединении таких молекул (посредством электростатических сил или сил ван-дер-Ваальса) с большими анионами (которые благодаря их поверхностно активным свойствам известны также под названием синтетических детергентов). В настоящее время они применяются преимущественно для селективного определения амидного азота в белках, хотя каталитический гидролиз пептидных связей также не лишен интереса вследствие своей возможной специфичности. Кроме того, как полагает Заагер [329], полезно было бы знать, можно ли катализировать щелочной гидролиз белка катионоактивными детергентами (алифатическими третичными аминами с длинной цепью,- четвертичными аммониевыми основаниями и алкилированными пиридинами). [c.179]