Алкалоиды, синтез и расщепление

Наркотин, После изучения обоих продуктов расщепления наркотина следует вернуться к рассмотрению самого алкалоида. Его формула, приведенная ниже, логически вытекает из строения котарнина и опиано-вой кислоты или, соответственно, меконина. Она была подтверждена также простым и гладко протекающим синтезом, разработанным Перкином и Робинсоном. При взаимодействии эквимолекулярных количеств меконина и котарнина происходит отщепление воды и образуется ./-наркотин, который встречается также в опии и называется г нос к о-пином с помощью бромкамфорсульфокислоты ои может быть расщеплен на оптически активные наркотины [c.1100]

Ф. А. Барбье. Расщепление Барбье — Виланда широко используется в синтезе стероидных гормонов. Изучал (с 1921) алкалоиды группы лобелина, для которых предложил формулы. [c.104]

Папаверин — один из главных алкалоидов снотворного мака, Papaver somniferum L., принадлежит к группе бензилизохинолиновых алкалоидов. Его содержание в опии (млечный сок снотворного мака) колеблется, в зависимости от вида растения, от 0,4 до 1,5%. Впервые папаверин был выделен в 1884 г. Строение его доказано изучением реакций расщепления и подтверждено синтезом. [c.188]

Таким образом, мы видим, что все перечисленные способы получения оптически деятельных веществ связаны с прямым или косвенным участием биологических процессов. Действитель но, в первом способе Пастера для расщепления на антиподы требуется непосредственная жизнедеятельность микроорганизмов, во втором (а также в асимметрических синтезах) —исходными веществами являются оптически деятельные соединения, например алкалоиды, а при третьем способе отбор кристаллов сознательно производится человеком. Между тем вещества с асимметрическими атомами углерода, образующиеся при биологических процессах в животных организмах и в растениях, почти всегда получаются исключительно или по крайней мере преимущественно в виде одного из оптических антиподов. Если образование оптически деятельных антиподов при помощи оптически деятельных белков или хлорофилла может быть объяснено асимметрическим синтезом, то первоначальное возникновение в организмах оптически деятельных веществ очень долго не удавалось объяснить обычными химическими реакциями. [c.589]

Таким образом, мы видим, что все перечисленные способы получения оптически деятельных веществ связаны с прямым или косвенным участием биологических процессов. Действительно, в первом способе Пастера для расщепления на антиподы требуется непосредственная жизнедеятельность микроорганизмов, во втором, а также в асимметрических синтезах, — исходят из природных оптически деятельных веществ, например алкалоидов, а третий способ — отбор кристаллов — осуществляется сознательной деятельностью человека. [c.510]

Выяснение строения алкалоида, имеющего известные фармакологические свойства, часто дает нам возможность предпринять ряд синтетических работ для получения новых, еще более ценных лекарственных веществ. Для большого количества работ по получению обезболивающих средств (местноанестезирующих) были использованы исходные данные по исследованию строения алкалоида кокаина. Изучение строения алкалоидов сводится к установлению характера их групп и расщеплению молекул до отдельных осколков уже известного строения. Окончательное строение устанавливается синтезом. По спектрам поглощения вещества устанавливается наличие функциональных групп и их положение. Таким образом, удалось получить в близких к природным условиям (при низкой температуре и нейтральной среде) гигрин и родственные ему алкалоиды. [c.515]

Отделение химии и биологии Заведующий Н. D. Law Направление научных исследований применение хелатов железа (11) в аналитической химии расщепление рения масс-спектрометрия соединений, меченых дейтерием процессы адсорбции окисление тетраацетатом свинца алкилирование ароматических оксикислот синтез тетрациклинов и замещенных этилендиаминов синтез и полимеризация неконъюгированных полиненасыщенных соедипений аминокислоты и пептиды биосинтез алкалоидов метаболизм дрожжей растительные воски радиационная биохимия. [c.260]

Уже Бредиг и Фаянс сравнивали действие различных алкалоидов при расщеплении камфоркарбоновой кислоты и нашли, что хинин и хинидин обладают противоположной стереохимической активностью. Рабе, Шванхойссер и Альберс [10, 11] исследовали в циангидринном синтезе ряд алкалоидов хины и получали сходные результаты (табл. 16). Полученные данные по вращению циангидрина как по направлению, так и по величине вращения весьма различны. Установить связь между вызываемым вращением и собственным вращением катализаторов не удалось. Наличие такой связи и невозможно предполагать, так как вещества одинаковой конфигурации вовсе не должны обладать подобной вращательной способностью. Интересно, однако, что конфигурация у Сз- и С4-атомов алкалоидов хины (см. формулу хинина) [c.116]

Основные научные работы посвящены синтезу пиразолонов (в частности, 4-кетопиразолона), алкалоидов опия (особенно группы морфина). Открыл (1896) способ получения производных фенантре-на нз о-нитробензальдегнда и арил-уксусных кислот (синтез Пшорра). Изучал расщепление апоморфина и тебаина. [228] [c.414]

Циклооктатетраен. — В 1905 г. Вильштеттер проводил расщепление алкалоида псевдопельтьерина, в результате которого это соединение было охарактеризовано как восьмичленный циклический кетон, содержащий метиламинный мостик. Возможно, что получение этого соединения явилось толчком для синтеза циклооктатетраена. [c.125]

Смесь равных частей двух энантиомеров называется рацемической см ЫО. Такую смесь невозможно разделить без использования хиральных реагентов эта операция называется расщеплением (или разделением). Рацемат может кристаллизоваться в виде смешанных кристаллов. Температу-1 ры плавления обоих антиподов совпадают, но отличаются в общем случае от температуры плавления рацемата. Обычные методы синтеза, исходя из нехи-ральных веществ, всегда приводят к рацематам. Только применением особых методов, позволяющих осуществить так называемый асимметрический синтез (гл. 10), можно получить продукт, в котором один из энантиомеров будет преобладать. Биологические синтезы, протекающие под влиянием ферментов — хиральных соединений с высокой специфичностью,— приводят к чистым оптически активным веществам. Под влиянием данного фермента образуется только один из двух возможных энантиомеров аминокислоты, сахара, алкалоида и т. п., [c.95]

Причина малого числа исследований производных азета заключается в трудности получения этих соединений, а также в том, что четырехчленные азотсодержащие циклы не были обнаружены в каких-либо природных продуктах эти циклы находятся в некоторых алкалоидах лишь в качестве составной части бициклических или трициклических систем. Даже в настоящее время синтез азетидинов (триметилениминов) и их четвертичных аммониевых производных представляет интерес главным образом для сравнения легкости образования их и других циклических иминов, обладающих большими или меньшими размерами циклов. Среди реакций азетидинов наибольший интерес представляет расщепление цикла, так как оно является мерилом относительной устойчивости колец. [c.64]

В химическом отношении пуриновые алкалоиды представляют собой ди- и триметильные производные ксантина (2,6-диоксипурина) (IV) . Строение отдельных алкалоидов (число и расположение метальных групп в пуриновом ядре) подтверждается структурой продуктов расщепления, а также синтезом. Весьма показательна в этом отношении полная тождественность продуктов окисления кофеина (I), теофиллина (II), теобромина (III) и ксантина (IV). [c.370]

В качестве примеров служило асимметрическое расщепление камфоркарбоновой кислоты и бромкамфоркарбоновой кислоты с помощью оптически активных оснований [3—6], далее, в качестве асимметрического синтеза — образование оптически активного нитрила миндальной кислоты в присутствии алкалоидов [7, 8]. Эти реакции являются типичными примерами основного катализа. [c.112]

Для более сложных соединений предполагают, что расщепление пирокате-хинового ядра и последующая перегруппировка с образованием новой структуры являются важным процессом биосинтеза характерные примеры можно найти в биогенезе алкалоидов Stry hnos (Вудворд [73], Хендриксон [74]). Важная стадия в синтезе стрихнина — это окислительное расщепление вера-трольного кольца до цис,цис-муковового сложного эфира (Вудворд и сотр. [75]). [c.25]

Некоторые из известных алкалоидов с гидрофепантреновым ядром в молекуле являются производными стеринов или дитерпеиов и будут рассмотрены в главе III. Ряд алкалоидов, как-то алкалоиды группы морфия и другие алкалоиды опия, а также близкие к ним по строению алкалоиды, выделяемые из других источников, составляют отдельную группу веществ, обладающих некоторыми характерными особенностями строения. Эти алкалоиды и будут рассмотрены в настоящей главе. Большая часть химических исследований в этой области относится к более раннему периоду. Смолл дал прекрасный обзор обширной литературы по химии опийных алкалоидов (до 1932 г.). Ниже будут вкратце указаны лишь основные направления исследований, проведенных ранее в этой сложной и- специфической области более подробно будут освещены образование и синтез ароматических продуктов расщепления, так как они тесно связаны с исследованиями в других областях, рассматриваемыми в дальнейшем. [c.14]

Синтез Пшорра оказался удачным способом идентификации метокси-лированных производных фенантрена, получающихся при расщеплении алкалоидов группы морфия, но нашел лишь ограниченное применение в синтезе продуктов дегидрирования смоляных кислот. Новые синтетические методы, разработанные в 1932 г. со специальной целью установить строение гипотетических метилретена и метилпимантрена , не только позволили разрешить поставленную задачу, но и наметили пути для последующих синтезов соединений, близких и другим природным продуктам, кроме смоляных кислот. [c.87]

Направление научных исследований синтез и расщепление полипептидов, биохимия пептидов, анализ аминокислот и пептидов, токсичные циклические пептиды алкалоиды из калебасс-кураре синтез индольных соединений исследование пантотеновой кислоты различные работы в области гетероциклов перегруппировка нитросоединений под действием света цианиновые красители окисление с нитрозобисульфонатом. [c.312]

Ацетат (238) использовался также для синтеза скелета вератровых алкалоидов, представляющих собой производные -nop-D-гомостероидов. Расщепление А -связи соединения (238) путем озонолиза привело к диальдегиду (234), при внутримолекулярной альдольной конденсации которого был получен диоксиальдегид (235). Окисление и деформилирование последнего привели к смеси 9а- и 9р-изомеров дикетона (236), образующихся в соотношении 3 7 [941]. [c.252]

В данном разделе мы рассмотрим получение оптически активных соединений как путем вмешательства живого организма, так и с помощью ферментов — каталитических систем, которые можно выделить из живых организмов. Обособление биохимических методов получения оптически активных соединений в некоторых отношениях является неудачным, поскольку все до сих нор описанные способы расщепления в известном смысле являются биохимическими. Применяемые в общих методах расщепления алкалоиды, производные терпенов, кислоты и т. д. являются большей частью веществами природного происхождения, и даже если расщепляющие реагенты синтетические, такие, как а-фенилэтиламин, или природные, но доступные синтезу в настоящее время, такие, как стрихнин [64], все же на какой-нибудь стадии их синтеза были использованы природные разделяющие реагенты. Например, а-фенилэтиламин можно расщепить, используя природные (—)-яблочную, ( г)-винную или (—)-пироглутаминовую кислоту [последнюю получают пиролизом природной (-1-)-глутаминовой кислоты], в синтезе стрихнина при расщеплении одного из промежуточных продуктов применяют алкалоид хинидин. Только в методе механического отбора (разд. 4-4а) обходятся без применения оптически активных реагентов, но зато он требует активного вмешательства человека — наиболее высокоразвитой биохимической системы Биохимические методы не следовало бы отделять и по другой причине, а именно существует лишь качественное различие между ферментными системами и другими диссимметричными молекулами, которые используются при получении диссимметричных продуктов. Например, реакция бензальдегида с цианистым водородом с последующим гидролизом до миндальной кислоты [c.77]

Получаемый синтетическим путем рацемический эзеретол (IV) разделяется через битартраты на оптические антиподы, что дает возможность раздельно получить все три (+), (—) и /-формы эзерина 27. Эта же цель была достигнута расщеплением на оптические антиподы [последовательной обработкой (-)-)-камфор-71-сульфо- и (+) -винной кислотами] промежуточного продукта синтеза — 5-этокси-1,3-диметил-3-((3-метиламино-этил)-индолинона (XX) 30а. Синтетический (—)-эзерин по всем свойствам идентичен природному алкалоиду, выделяемому из калабарских бобов. [c.442]

Объединяя формулы обоих продуктов гидролитического расщепления наркотина—гидрокотарнина (XVI и опиановой кислоты (II), Розер вывел формулу этого алкалоида (ХХ) % которая была подтверждена синтезом из меконина (I) и котарнина (Х1) . [c.225]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкалоиды, синтез и расщепление: [c.439] [c.22] [c.302] [c.251] [c.302] [c.251] [c.22] [c.639] [c.439] [c.210] [c.995] [c.217] [c.218] [c.581] [c.18] [c.34] [c.44] [c.218] [c.59] [c.64] [c.8] [c.126] [c.249] [c.94] [c.43] [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология