Кинетика оксиэтилирования

Однако кинетика оксиэтилирования в указанных работах [1—8] изучалась при сравнительно невысоких температурах (до 100° С) и в статических условиях, т. е. без перемешивания и непрерывной подачи окиси этилена. Поэтому результаты этих работ не могли быть использованы для промышленных синтезов, так как при проведении оксиэтилирования в производственных условиях перемешивание и непрерывная нодача газообразной окиси этилена, несомненно, скажутся на кинетике реакции оксиэтилирования. Работ по оксиэтилированию в условиях, близких к промышленным, проводилось много, но ни в одной из них не ставилось целью выяснение кинетики этой реакции. Кинетика оксиэтилирования соединений, содержащих несколько гидрофобных и гидрофильных цепей, также ранее не изучалась. Поэтому этот вопрос представляет определен- -ный интерес как с теоретической, так и с практической точки зрения. [c.162]

Скорость реакции измерялась количеством поглощенной газообразной окиси этилена в единицу времени при атмосферном давлении. Для наблюдения за ходом реакции во времени был выбран манометрический метод с использованием специального дозирующего устройства газообразной окиси этилена, выгодно отличающийся своей простотой и точностью от сложных аналитических способов контроля. Схема установки, на которой изучалась кинетика оксиэтилирования, показана на рис. 1. [c.162]

Кинетика оксиэтилирования карбоновых кислот подробно не исследована. Первая стадия реакции протекает так же, как и при оксиэтилировании фенола [c.38]

Реакция оксиэтилирования исследовалась неоднократно. Так, Джи с сотрудниками [1, 2] изучали кинетику полимеризации окиси этилена и диоксана в присутствии метилата натрия и небольшого избытка свободного метилового спирта. Скорость полимеризации, оцененная дилатометрическим методом, описывается уравнением [c.161]

При изучении кинетики подбирались такие условия оксиэтилирования, в частности, температура, при которых скорость присоединения окиси этилена была не ниже 3,5—4,0 моль/моль-ч, что обеспечивает завершение реакции в приемлемое для практики время. ЭАК и ДКТ получались по регламенту, который описан в [9]. [c.166]

Для оксиэтилированных спиртов, содержащих не более 15 молей ОЭ в молекуле (молекулярный вес не более 900—1000). газожидкостная хроматография (ГЖХ) является перспективным методом для изучения влияния катализатора и кинетики реакции окси- [c.61]

Поверхностно-активные вещества (ПАВ) — необходимый компонент электролитов никелирования — влияют на физико-механические свойства, внешний вид никелевых осадков и кинетику растворения анодов. В сульфаминовокислых электролитах никелирования применяют оксиэтилированный лаурилсульфат натрия, лаурилсульфат натрия, смачиватель Прогресс . Эти ПАВ, длительно применяемые в производственной практике, не обеспечивали надежной защиты от появления пористости, питтингов, дендритов. Особенно трудно избежать пористости на начальных этапах формирования слоя, по-видимому, из-за недостаточной смачиваемости поверхности никелевой формы. [c.96]

Изучена кинетика реакции оксиэтилирования диалкиламинов в присутствии кислотных катализаторов и найдены частные порядки по компонентам. Показано, что каталитический эффект пропорционален силе кислоты. [c.49]

Влияние характера полярных групп на их пенную сепарацию проявляется при сопоставлении кинетики пенной сепарации неионогенных, катионоактивных и анионных ПАВ. На рис. 66 представлены результаты опытов по кинетике пенной сепарации технического неионогенного ПАВ — ОП-10 (оксиэтилированный алкил-фенол). Начальную концентрацию ПАВ в растворе изменяли от [c.148]

Методом ШХ исследовалась кинетика образования продуктов реакция оксиэтилирования щелочной целлюлозы (Щ.Ц.) (состав целлюлоза 42 + 43 , вода - 42 435 , едкий натр - 14-16 ) парами окиси этилена (ОЭ) при температуре ЗЗ С в течение 4-х часов. [c.56]

Основываясь на ранее проведенных авторами работах [10, 11] по оксиэтили-рованию соединений, полученных па основе чистых реактивов, и работах, выполненных другими исследователями [12] по оксиэтилированию соединений с несколькими гидрофобными и гидрофильными цепями, кинетика оксиэтилирования изучалась в температурном интервале 140—200° С и в присутствии 2% вес. от оксиэтилируемого соединения едкого натра в качестве катализатора. Выбор последнего связан с тем, что он является одним из наиболее активных н недифицитных катализаторов реакции оксиэтилирования. [c.166]

В результате реакции получается смесь полимергомологов, образующихся исключительно путем последовательного присоединения молекул окиси этилена. Кинетика этой реакции исследовалась неоднократно . Исследования проводились главным образом в водных растворах. Результаты этих работ не могли быть использованы для промышленных синтезов, так как при проведении оксиэтилирования в производственных условиях вода или отсутствует или содержится в незначительных количествах. Значительно меньше исследований проводилось в неводных средах, и большинство работ ставилось не для выяснения механизма реакции. Этим, вероятно, можно объяснить наличие в литературе различных точек зрения на механизм реакции. Ниже будет сделана попытка обсудить механизм реакции оксиэтилирования с единой позиции. [c.35]

Медведевым с сотр. [119, 125, 126] исследовано влияние длины гидрофильной части и соответственно ГЛБ неионогенных ПАВ, представляющих собой продукты конденсации цетилового спирта и окиси этилена, на скорость полимеризации, молекулярную массу полимера и средний размер латексных частиц. Как представляют авторы, эмульсионный механизм лолимеризации реализуется, только начиная с определенной степени оксиэтилирования ПАВ (20 групп окиси этилена). Ниже этого предела реализуется капельный механизм полимеризации. Скорость полимеризации возрастает с увеличением ГЛБ лри постоянной мольной концентрации ПАВ. Отмечается лрямая зависимость кинетики полимеризации от коллоидно-химических характеристик применяемых ПАВ. [c.33]

Ранее уже отмечалось, что при присоединении окиси этилена кинетика первой стадии может отличаться от кинетики последующих стадий. Реакционноспособная группа в исходном веществе не всегда такая же или не всегда так связана, как реакционноспособная группа в образующемся замещенном гликоле. Начиная со второй и последующих стадий оксиэтилирования реакционноспособной группой всегда является первичная гликолевая гидроксильная группа, которая на протяжении всего процесса одинаково реакционноспособна . [c.49]

Еще более существенным образом влияет на кинетику процесса коагуляционно-кристаллизационного структурообразования сочетание вибрации с введением поверхностно-активных веществ. Это можно проиллюстрировать данными, приведенными на рис. 101 и характеризующими кинетику гидратации СзА в присутствии добавок лигносульфонатов кальция и оксиэтилированного алкилфенола ОП-Ю. [c.272]

Экспериментальная часть. В данной статье кинетика оксиэтилирования изучалась на примере воздействия окиси этилена с диэфирами кубовых жирных кислот и триэтаноламина (ДКТ) и этаноламидами кубовых жирных кислот [c.162]

Для определения оптимальной степени оксиэтилирования полученные этаноламиды и диэфиры кубовых жирных кислот конденсировались с различным количеством окиси этилена под давлением до 2 кГ/см при температуре, установленной исследованиями кинетики оксиэтилирования. [c.171]

Исследование кинетики реакции оксиэтилироваиия додецилового спирта при катализе анионитом проводилось при температурах не выще 90°С, когда изменением обмеп1юй емкости анионита в ходе реакции можно пренебречь. Кинетику оксиэтилирования спирта исследовали [c.31]

Изучена кинетика реакции оксиэтилирования этаноламидов кубовых жирных кислот и диэфиров указанных кислот и триэтаноламина. Показано, что гетерогенная каталитическая реакция оксиэтилирования при изученных условиях проходит в диффузионной области и подчиняется псевдонулевому порядку. [c.168]

В ранее проведенных исследованиях [1, 2] путем изучения реажции этирифи-кации, амидирования и оксиэтилирования были найдены оптимальные технологические параметры указанных процессов. Однако условия проведения промышленного технологического процесса несколько отличаются от условий изучения кинетики этих реакций. Кроме того, не было определено оптимальное количество присоединенной окиси этилена, обеспечивающее максимальное деэмульпирующее действие получаемых реагентов. [c.169]

Изучена кинетика реакции оксиэтилирования этаноламидов кубовых жнрных кислот н диэфиров указанных кислот и триэтаноламина. Показано, что гетерогенная каталитическая реакция оксиэтилирования прн изученных условиях проходит в диффузионной области и подчиняется нулевому порядку по окиси этилена. Установлены оптимальные температуры оксиэтилирования этаноламидов и диэфиров кубовых жирных кислот. [c.217]

Расширение потребления неионогенных ПАВ требует создания высокопроизводительных установок оксиэтилирования большой единичной мощности. Эта задача может быть решена путем использования непрерывного трубчатого реактора, работающего под давлением, достаточным для поддержания реакционной массы в жидком состоянии. Производительность таких реакторов при некоторых режимах работы в 50-100 раз превышает производительность широко распространенных в промышленности барботажных реакторов периодического действия [11. Вместе с тем, из-за большого теплового эффекта реакции трудно найти устойчивый реним работы реактора, обеспечивающий получение продукта заданного качества [17. На основании результатов исследования кинетики реакции оксиэтилирования и зависимости теплофизических свойств реакционной массы от температуры и сс/става нами была разработана математическая модель такого трубчатого реактора С2] [c.45]

В настоящей работе приводятся данные по изучению кинетики реакции диалкилахминов с окисью этилена в условиях кислотного катализа. Обычно оксиэтилирование аминов сопровождается эффектом автокатализа [2], обусловленным образованием аминоспирта, который и оказывает все более усиливающее действие по мере его накопления в реакционной массе. Нами показано, что при проведении реакции окиси этилена с диалкила.минами (диметиламипом, диэтиламином) явление автокатализа остается заметным только для весьма слабых кислот типа фенола,, крезолов, нитрофенолов. [c.46]

Другим важным преимуществом этого катализатора является ма лее различие в константах скоростей последовательных стадий реакции (1), что позволяет получать промежуточный продукт присоединения одной молекулы окиси этилена с наибольшим выходом по сравнению с другими катализаторами [2]. Перечисленные свойства этого катализатора обуславливают все более широкое использование его для иромышленного осуществления реакции оксиэтилирования различных, сииртов. Вместе с тем в литературе отсутствуют данные по относительной каталитической активности эфирата фтористого бора в реакциях с различными спиртами в сопоставимых условиях, что затрудняет оценку перспективы его использования в различных синтезах. Мы провели такое исследование на примере реакции окиси этилена с метиловым, этиловым и бутиловым спиртами, гептанолом-4, октанолом-2, декано-лом-5 и бутилцеллозольвом. Спирты очищали по стандартной методике [3], окись этилена перегоняли над твердой щелочью. За кинетикой реакции следили по изменению давления паров окиси этилена над реакционным раствором [4]. [c.25]

При исследовании кинетики накопления гидроперекиси пропилена установлено [154], что при 130°С (5) оксиэтилированные моноэтаноламиды синтетических жирных кислот и карбазолин СП-3 являются ингибиторами окисления ПП. Кроме того, эти антистатики не ухудшают ингибируюш,ие свойства антиоксидантов в процессе термоокисления ПП при 200 °С. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология