Винилацетат, сополимеризация строение

При сополимеризации используют различные мономеры производные стирола, акрилатов, а также целый ряд эластомеров. Применение эластомеров различного строения, в то.м числе химически стойких эласто. меров на основе акриловых эфиров, хлорированного полиэтилена, сополи.мера этилена с винилацетатом и др., позволило резко улучшить физико-механические свойства образующихся полимеров, разработать ряд систем (АБС-пластиков), обладающих ударопрочностью, атмосферостойкостью и т. д. [2, 3]. [c.188]

Типичными примерами могут служить системы стирол — акрило-нитрил, винилхлорид — диэтилфумарат и винилацетат — кротоновая кислота (рис. 1.1). Влияние строения мономера на порядок чередования звеньев иллюстрируется рис. 1.2, на котором приведены кривые состава сополимеров стирола с акрилонитрилом, метакрило-нитрилом и фумаронитрилом. Более подробно роль заместителей в процессе сополимеризации рассмотрена в следующих главах. Примечательно, однако, что наличие двух нитрильных групп на противоположных концах двойной связи увеличивает тенденцию к чередованию. [c.14]

Известно использование тройного сополимера этилена, винилацетата и окиси углерода для модификации ПВХ. Сополимер действует как пластификатор, причем компоненты смеси совместимы в широком интервале составов. Для повышения прочности ПВХ с успехом используют также сшитые сополимеры, полученные эмульсионной сополимеризацией винилхлорида и диметакрилатом полиэтиленгликоля следующего строения [101] [c.58]

При сополимеризации винилхлорида с различными мономерами нарушается регулярность строения макромолекул в результате этого улучшается растворимость сополимеров по сравнению с соответствующими гомополимерами. В зависимости от условий проведения реакции сополимеризации получают сополимеры различного строения с заданными свойствами (блок-сополимеры, привитые сополимеры и т. д.). Наиболее распространенными являются сополимеры винилхлорида с винилацетатом и винилиденхлоридом. [c.99]

Макромолекулы сополимеров винилхлорида имеют не только меньшую химическую регулярность, но и меньшую стереорегулярность цепи вследствие увеличения содержания сомономера. Так, при низкотемпературной (до —40 °С) сополимеризации винилхлорида с винилацетатом индекс синдиотактичности линейно уменьшается с ростом содержания винилацетата в сополимере [27]. Уменьшение регулярности строения макромолекулы при сополимеризации приводит, как правило, к большей гибкости цепи и, как следствие, — к более низкой теплостойкости и лучшей растворимости сополимеров, чем у ПВХ. Сказанное, однако, относится к сополимерам с высоким [c.371]

О гетерогенности привитых сополимеров и влиянии надмолекулярной структуры исходного полимера на ход сополимеризации свидетельствуют данные исследований прививки полимеров стирола, метилметакрилата и винилхлорида к изотактическому полипропилену [3] и стирола, винилацетата и акриловой кислоты к полиэтилену [39—41]. Подобные привитые сополимеры представляют собой смесь исходного кристаллического полимера и собственно привитого сополимера, полученного в результате зеакции прививки на поверхности надмолекулярных структур 12, 82, 83]. Такое строение продуктов прививки к полиолефинам проявляется в их свойствах. При нагревании привитых сополимеров происходит плавление кристаллических образований при температурах, соответствующих интервалу плавления основного полимера. Прививка полярных полимеров — полиакрило-нитрила, поливинилиденхлорида [42], полиакриламида [11] — может, однако, увеличить теплостойкость и прочность при повышенных температурах. [c.65]

Для высокоэластического состояния наиболее характерными надмолекулярными образованиями являются фибриллярные структуры пачки, полосатые структуры, фибриллы, ленты. Даже процессы кристаллизации, протекающие в этих первичных образованиях, мало сказываются на эластических свойствах материала. Эластичность полимеров существенно снижается при образовании сферолитов. Так, полихлоропрен, обладающий высокой степенью кристалличности, проявляет и высокоэластические свойства, так как в нем не образуются надмолекулярные структуры типа сферолитов. В то же время пленки полиэтилена, состоящие преимущественно из сферолитных структур, эластичностью не обладают. Нарушение регулярности строения макромолекул путем, сополимеризации этилена с винилацетатом (около 14 мол.%) приводит к изменению характера надмолекулярных структур сферолиты исчезают, основными становятся фибриллярные образования, и пленки приобретают-эластичность. [c.69]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Сополимеры имеют более низкую точку размягчения и меньшую вязкость расплава, чем гомополимеры того же молекулярного веса. Они также более подвержены химическому действию кетонов. Эти свойства зависят от содержания винилацетата и связаны с пластифицирующим влиянием винилацетата на полимерную макромолекулу. Гомополимер хлористого винила относится к псевдокристалличе-ским полимерам вследствие тенденции к образованию стереорегу-лярных последовательностей достаточной длины. Плотная упаковка цепей, которая становится возможной благодаря такой регулярности строения, приводит к повышению точки плавления и уменьшению-растворимости. В результате сополимеризации с винилацетатом к полимерным цепям прививаются боковые ответвления, предотвращающие плотную упаковку и уменьшающие силы меж- и внутримолекулярного взаимодействия. Таким образом, сомономер действует как внутренний пластификатор, и сополимер можно перерабатывать при более низких температурах. [c.404]

Регулярность строения цепей ПВХ нарушается, если при, низ-котемпературной (от —15 до —40 °С) полимеризации винилхлорида 1 вводить второй мономер, например винилацетат или транс- 1,2-дихлорэтилен . При этом индекс синдиотактичности (О635/1)593) линейно уменьшается с ростом содержания винилацетата в сополимере повыщение содержания винилацетата в сополимере от 0,13 до 7,68 мол.% приводит к снижению индекса синдиотактичности от 2,38 до 1,90 (температура сополимеризации —15 Незначительное повышение температуры стеклования (на 5—10 °С) при сополимеризации винилхлорида с транс-1,2-дихлорэтиленом, очевидно, вызвано уменьшением возможности свободного вращения молекулярных цепей . [c.195]