Поливинилацетат плотность упаковки

Сопоставление плотностей ряда наполненных и ненаполненных полимеров, найденных экспериментально, с величинами, вычисленными при допущении аддитивности плотностей полимеров и наполнителей, показало, что экспериментальные значения плотностей, как правило, меньше значений, вычисленных по аддитивности, что указывает на меньшую плотность упаковки полимерных молекул в наполненных полимерах. Однако изменения плотности упаковки наполнения могут иметь более сложный характер. Так, в работе [59] для системы сополимер винилхлорида с винилацетатом —ТЮа по данным скоростей сорбции и десорбции паров были определены коэффициенты диффузии. Полученные результаты показали, что при повышении содержания наполнителя коэффициент диффузии проходит через максимум. Это объясняется нарушением взаимодействия между цепями вследствие их адсорбции на поверхности НОч и увеличением по достижении определенной концентрации наполнителя числа дырок . Сорбция органических паров поливинилацетатом и эпоксидной смолой может даже снижаться в результате уменьшения числа возможных конформаций цепей на границе раздела [60]. [c.19]

При детальном исследовании диффузии газов через наполненный двуокисью титана поливинилацетат было установлено [61], что экспериментально определенные значения плотности наполненных образцов ниже, чем вычисленные значения. Это объясняется снижением плотности упаковки макромолекул на границе раздела [c.19]

При растворении полимера в гидрированном мономере энергия взаимодействия двух звеньев соседних цепей полимера должна быть равной энергии взаимодействия двух молекул гидрированного мономера, при условии равенства расстояний между ними. В этом случае = Е = = 12 и тепловой эффект растворения должен быть равен нулю. У гибких цепей расстояния между соседними цепями должны быть очень небольшими, близкими к межмолекулярным расстояниям в обычных жидкостях, или, другими словами, плотность упаковки у полимера такая же, как у низкомолекулярной жидкости. Поэтому отсутствие теплового эффекта при растворении поливинилацетата в этилацетате свидетельствует о гибких цепях, способных давать плотную упаковку. [c.264]

Полученные данные позволили определить предел и скорость деструкции для каждого исследуемого полимера и расположить эти полимеры по устойчивости в определенной последовательности. При этом было показано, что в зависимости от интенсивности процесса изученные карбоцепные полимеры могут быть расположены в следующем порядке полиметилметакрилат > полистирол > поливинилацетат > поливиниловый спирт. Деструкция этих полимеров определяется, главным образом, жесткостью и плотностью упаковки макромолекулярных цепей. [c.127]

Известно, что молекулярные цепи поливинилового спирта с их часто расположенными и сильно полярными гидроксильными группами образуют весьма плотно упакованные пачки с большей плотностью, нежели даже гибкие цепи каучукоподобных полимеров. Этим поливиниловый спирт резко отличается от других жестких полимеров, например от целлюлозы и ее производных, молекулярные цепи которых упакованы в более рыхлые пачки. Поэтому поливиниловый спирт, являющийся аморфным полимером [20], кристаллизация которого невозможна из-за нерегулярности строения цепных молекул, обладает высокой относительной контракцией, выше, чем контракция полибутадиена, полиизопрена и поливинилацетата [21]. Такая высокая степень ориентации молекул поливинилового спирта затрудняет его растворение, значительно улучшающееся при замещении даже небольшой части гидроксильных групп другими, какими-либо менее полярными группами. В этом случае повышается гибкость цепи и уменьшается плотность упаковки, что было однозначно показано в термодинамическом исследовании процессов растворений сополимера из винилового спирта и винилацетата [22]. [c.66]

Как видно из рис. 343, изотерма зависимости поверхностного давления от площади поверхности для смеси поливинилацетата и стеариновой кислоты характеризуется аномально высоким давлением слипания (55 дин см), значительно превышающим эту величину для отдельных компонентов. Плотность упаковки молекул в смешанном мономолекулярном слое при низких давлениях также немного превышает плотность упаковки, рассчитанную из величин, полученных для отдельных компонентов в предположении аддитивности плотности их упаковки в смеси. [c.536]

Растворение атермическое и сопровождается возрастанием энтропии. Это наблюдается, например, при растворении полимера в соответствующем ему гидрированном мономере (полиизобутилена в изооктане, поливинилацетата в этилаце-тате и др.). Как известно, величина ДЯсм = Д/7см + рД см характеризует изменение внутренней энергии (Д1/с )и изменение объема (ДУсм) системы при растворении. Поэтому условие ДЯсм = О обычно означает, что и энергия взаимодействия, и средняя плотность упаковки молекул при растворении полимера в низкомолекулярной жидкости не изменяются по сравнению с исходными компонентами. [c.84]

Для определения плотности упаковки поливинилацетата исследована сорбция паров азота на этом полимереВычислены коэффициенты диффузии в системах поливинилацетат— бро-моформ, вода, аллилхлорид и др. 1423-1426 Определена теплопроводность сополимера винилхлорида с винилацетатом в интервале температур 20—120°С 435 Изучено изменение теплоемкости с температурой для переосажденного поливинилацетата 436. [c.590]

Относительно большая скорость механической деструкции полиметилметакрилата по сравнению с полистиролом объясняется другими особенностями химической природы. Известно, что наличие узла жесткости у четвертичного атома углерода в макромолекулярной цепи полиметилакрилата способствует меха-нохимической деструкции. С другой стороны, это предположение подтверждается и результатами термической деструкции, так как энергия активации этого процесса для метилметакрилата (25 ккал/моль) меньше, чем для полистирола (34 ккал1моль). Порядок расположения полимеров в исследованном ряду обоснован и плотностью их упаковки, которая уменьшается от поливинилацетата к поливиниловому спирту. [c.35]