Плотность аддитивность

Аддитивность оптической плотности предполагает отсутствие взаимодействия между частицами всех поглощающих излучение веществ и исключает изменение взаимодействия этих частиц с растворителем по сравнению с исходными растворами. В растворах конечных концентраций условие аддитивности оптической плотности может нарушаться вследствие взаимодействия компонентов раствора. Однако в подавляющем числе случаев можно найти такие длины волн, где оптическая плотность аддитивна. Это позволяет определить концентрации веществ в растворе. [c.650]

На основе закона Беера можно проводить количественный анализ смесей двух и более веществ, если между ними нет взаимодействия и кривые поглощения подходят друг к другу не очень близко, так что их взаимное наложение не очень значительно (рис. 30). В этом случае оптическая плотность аддитивна. [c.82]

Для реакции тМ -)- nR M Rn суммарная оптическая плотность аддитивно складывается из составляющих -f -)- Z>B. Если Ск пропорциональна D, то нри постоянной концентрации Сн и переменной См, когда См > r, степень комплексообразования [c.210]

Идеальные растворы имеют характер простых молекулярных смесей. К ним вполне подходит физическая теория растворов ( 3). Многие свойства этих систем (например, плотность) аддитивны. Компоненты, образующие идеальный раствор, неограниченно смешиваются между собой. [c.233]

Физические методы количественного анализа бинарных смесей терпенов. Если исследуемая смесь терпенов состоит только из двух определенных компонентов, то вопрос о ее количественном составе может быть быстро и достаточно надежно решен путем применения физических методов исследования. Когда анализируемая смесь состоит из близких по своей природе веществ, например из двух терпеновых углеводородов, то без существенной погрешности можно считать, что многие физические свойства смеси (например, показатель преломления, угол вращения плоскости поляризации и плотность) аддитивно складываются из физических свойств ее компонентов. В этом случае, какое-либо физическое свойство смеси Ф связано с теми же физическими свойствами компонентов смеси Фх и следующим уравнением,- [c.174]

Подобным же путем устраняют влияние посторонних веществ, помещая во вторую кювету не чистый растворитель, а раствор холостого опыта, содержащий все посторонние вещества в тех же концентрациях. Однако так можно поступать, только если оптические плотности аддитивны. Мы видели (стр. 217), что закон аддитивности оптических плотностей не всегда соблюдается. Впрочем, всегда можно заранее узнать, с каким приближением допустимо применять этот закон в каждом отдельном случае, проводя измерения с раствором точно известной концентрации. [c.239]

А-транс- или 1,2-присоединения в полибутадиене. Такой анализ основан на предположении, что вклады, вносимые мономерными остатками в измеряемую оптическую плотность, аддитивны. Для большого числа случаев это предположение, по-видимому, является очень хорошим приближением. Однако следует заметить, что такие спектроскопические исследования в целом не зависят от растворимости образца и поэтому выходят за рамки нашего обсуждения, предметом которого УФ- и ИК-снектры являются лишь постольку, поскольку они специфически характеризуют растворенные молекулы. Совершенно иным является положение для поглощения в радиочастотной области, вызванного квантованными переходами в ориентации магнитных моментов некоторых атомных ядер во внешнем магнитном поле. Разрешение, достигаемое при исследовании методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), значительно выше для жидких образцов, чем для твердых. Следовательно, изучение спектров ЯМР растворов макромолекул необходимо для выяснения таких данных о полимере, которые нельзя получить для твердых образцов. [c.172]

Для способности ацидолигандов и нейтральных лигандов к оттягиванию или отдаче электронной плотности в рамках аддитивной зависимости сдвига центрального атома от лиганда (см. разд. 2.1) можно найти также и количественную характеристику. Некоторые соответствующие инкременты представлены в табл. 3.3. Более полные наборы приведены в ([4]. Степень соответствия рассчитанных и экспериментальных значений Pt4f для соединении Pt показана в табл. 3.9. Справедливость аддитивной схемы для химических сдвигов центрального атома, несмотря на четкое проявление взаимного влияния лигандов в рентгеноэлектронных спектрах (см. разд. 2.1, 3.3 и 3.5), свидетельствует о том, что взаимная конкуренция лигандов за электронную плотность центрального атома сводится в основном к перекачке электронной плотности через центральный атом. Эта перекачка происходит таким образом, что уменьшение способности к оттягиванию электронной плотности у одного лиганда компенсируется увеличением этой способности у другого. Например, значе -ние Sn3iI6/a в 5пС 12(СНз)2 (см. табл. 2.10) равно 493, 21 эВ, а среднее ее значение для Sn U и 5п(СНз)4 составляет 493,15 эВ, т. е. практически совпадает со значением для 5пС12(СНз)2. Следовательно, формально группам СНз и I можно приписать постоянное значение способности к оттягиванию электронной плотности (аддитивная схема), хотя в дейст- [c.89]

Факторы di принимаются постоянными, но по данным разных авторов колеблются в пределах для Si02 от 2,20 до 2,30 для СаО от 3,3 до 5,1 для ZnO от 5,9 до 7,5 для ЫагО от 2,6 до 3,5 и т. п. Состояние вопроса по расчету плотности аддитивными методами было подробно рассмотрено в обзоре [14]. [c.306]

Спектры поглощения двойных систем с химически невзаимодействующими компонентами. Видимая область. Впервые систематические исследования спектров поглощения двойных жидких систем в видимой области спектра были предприняты В. Ф. Усть-Качкинцевым и А. В. Любимовой [128, 271 ]. Этими авторами исследован ряд двойных систем, содержащих нитробензол, азобензол и о-нитрофенол. Постулировав соблюдение во всем интервале концентраций закона Ламберта — Бера, В. Ф. Усть-Качкинцев и А. В. Любимова пришли к выводу о том, что оптическая плотность аддитивна при выражении состава в объемных долях [c.80]

Мольный объем продукта присоединения Vm b входящий в уравнение (111,26), может быть рассчитан как сумма Умл + Vmq- в тех случаях,когда объемные изменения в системе незначительны и можно принять, что плотность аддитивна, Воо может быть рассчитана по правилу объемнодолевой аддитивности [c.203]

Во всех спектрометрах спектры записываются на диаграммную бумагу. Такие диаграммы обычно имеют вертикальные деления, на которых печатают соответствующие длины волн или волновые числа. На горизонтальные линии наносят шкалу в единицах пропускания или поглощения. К выходу прибора можно подсоединить отдельный потенциометр с диаграммной лентой, которая позволяет изменять масштаб волновых чисел ири изменении скорости протяжки ленты. Это обычно осуществляется контактной системой, которая посредством шестерен связаиг с механизмом развертки спектра. Через эти контакты к перу подается ряд импульсов, так что на спектре наносятся короткие узкие полосы, соответствующие определенным волновым числам (см. разд. Ж, 1). При необходимости можно записать спектр вторично, сохраняя прежнюю калибровку длин волн, что особенно важно, если используется поляризованное излучение. Имеются потенциометры, которые записывают не отношение сигналов ///о, а /(//, т, е. оптическую плотность. Для многих целей оптическая плотность является более удобной функцией, чем относительное пропускание, поскольку оптические плотности — аддитивные величины. Преобразование спектров пропускания в спектры оптической плотности вручную путем измерения оптической плотности и нанесения значений на график — трудоемкая операция. Однако нри использовании различных усовершенствований ее можно облегчить (см. разд. Ж, 3). [c.22]

Поглощение излучения растворами, содержащими макромолекулы или низкомолекулярные растворенные вещества, можно исследовать в трех участках электромагнитного спектра, соответствующих различным типам поглощения излучаемой энергии системой. В области видимого и ультрафиолетового (УФ) света излучение вызывает возбуждение электронов. Органические молекулы поглощают видимый свет лишь в том случае, если они содержат большие резонирующие системы, а макромолекулы этого типа в растворе не изучались. Однако в некоторых случаях сильное поглощение видимого света обусловлено образованием комплексов ионов переходных металлов с макромолекулами, как, например, при исследовании гемоглобина и других белков, содержащих железо-порфириновый комплекс, связанный с макромолекулой [488]. Узко специфические проблемы, касающиеся спектроскопии таких материалов, рассматриваться не будут, и наше обсуждение будет ограничено применением УФ-спектроскопии, которая находит широкое применение при исследовании макромолекул. Спектральное поглощение в инфракрасной (ПК) области возникает в результате переходов между вращательными и колебательными уровнями. Как УФ-, так и ИК-спектроско-пия являются мощными средствами анализа полимеров. В качестве примера можно привести использование УФ-спектров для анализа сополимеров стирола или винилпиридина с неароматическими сомономерами, а также применение ИК-снектроскопии для исследования 1,А-цис-, 1,А-транс- или 1,2-присоединения в полибутадиене. Такой анализ основан на предположении, что вклады, вносимые мономерными остатками в измеряемую оптическую плотность, аддитивны. Для большого числа случаев это предполон<ение, но-видимому, является очень хорошим приближением. Однако следует заметить, что такие спектроскопические исследования в целом не зависят от растворимости образца и поэтому выходят за рамки нашего обсуждения, предметом которого УФ- и ИК-спектры являются лишь постольку, поскольку они специфически характеризуют растворенные молекулы. Совершенно иным является положение для поглощения в радиочастотной области, вызванного квантованными переходами в ориентации магнитных моментов некоторых атомных ядер во внешнем магнитном ноле. Разрешение, достигаемое нри исс. те-довании методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), значительно выше для жидких образцов, чем для твердых. Следовательно, изучение спектров ЯМР растворов макромолекул необходимо для выяснения таких данных о полимере, которые нельзя получить для твердых образцов. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология