Фосфористые кислоты этерификация

Следует иметь в виду, что при этерификации фосфористой кислоты спиртами в присутствии сильных кислот возможно диспропорционирование фосфористой кислоты до фосфина и фосфорной кислоты. [c.402]

Методы этерификации фосфористой кислоты, алкилировании ее [c.268]

III. Методы этерификации фосфористой кислоты, алкилирования ее солей и переэтерификации диалкилфосфитов. [c.273]

МЕТОДЫ ЭТЕРИФИКАЦИИ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ, АЛКИЛИРОВАНИЯ ЕЕ СОЛЕЙ И ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИИ ДИАЛКИЛФОСФИТОВ [c.291]

Методы, основанные на этерификации фосфористой кислоты и превращениях производных ее несимметричной формы, получили сравнительно небольшое распространение, за исключением реакции переэтерификации диалкилфосфитов, которая находит в последние годы все более широкое применение. [c.291]

Впервые изучением этерификации фосфористой кислоты за- нимался Сакс . Имеются патентные данные" -" по этерифи кации фосфористой кислоты высшими спиртами в толуоле с азеотропной отгонкой воды [c.291]

Более подробно этерификация фосфористой кислоты изучена в последние годы К. А. Петровым с сотрудниками . Показано, что этерификация приводит к высоким выходам диалкилфосфитов только в случае высших спиртов (от бутилового и выше). При использовании низших спиртов выходы диалкилфосфитов невелики. Реакция во всех случаях проводилась в растворителях (бензол, толуол, ксилол) с азеотропной отгонкой воды в присутствии катализаторов (серная кислота, ацетат калия, фосфорная кислота, хлористый цинк). Из растворителей лучшие ре-19 [c.291]

Прямая этерификация фосфористой кислоты является во всех отношениях малопригодной реакцией для получения триэфиров фосфористой кислоты более удобные методы синтеза этих соединений основаны на использовании галогенсодержащих полупродуктов или амидов кислот фосфора (П1). [c.682]

Фосфиты с большим молекулярным весом получаются также при переэтерификации третичных фосфитов алкоксильными группами фенольных смол (новолаков) [1054]. При этерификации многоатомных гидроксисоединений фосфористой кислотой могут образоваться циклические продукты, имеющие различное строение. В качестве представителей отдельных структурных типов могут быть названы [c.261]

При действии на целлюлозу хлорангидрида фосфористой кислоты могли бы образовываться не только кислые, но и средние эфиры целлюлозы, а также эфиры целлюлозы, имеющие сетчатую структуру. До настоящего времени получены только кислые эфиры целлюлозы сравнительно невысокой степени этерификации. [c.303]

Среди второй группы мегодов синтеза кислых фосфитов, по-видимому, наибольшее значение имеет этерификация фосфористой кислоты [c.48]

Синтез. Наиболее общим методом получения алкилфосфитов является этерификация фосфористой кислоты [c.71]

Эта реакция протекает в более мягких условиях, чем переэтерификация указанными выше эфирами фосфористых кислот. Значительное влияние на скорость реакции оказывает природа растворителя. Наиболее высокая степень этерификации целлюлозы достигается при использовании в качестве растворителя диметилформамида. [c.17]

Моноалкилфосфиты, которые применяются в качестве полупродуктов для синтеза пестицидов, можно получать этерификацией фосфористой кислоты соответствующим спиртом, гидролизом алкилдихлорфосфитов, а также по реакции диалкил-фосфита с фосфористой кислотой. В некотором количестве моноалкилфосфиты образуются при получении диалкилфосфитов (в результате взаимодействия последних с хлороводородом). [c.402]

Основными методами получения диалкилфосфитов служат реакция трихлорида фосфора со спиртами (схема 4), частичный гидролиз триалкилфосфитов или диалкилхлорфосфитов (схема 5), окисление белого фосфора в соответствующем спирте с выходом диалкилфосфита - 43 %, этерификация фосфористой кислоты спиртами в присутствии сильных кислот [2], а также переэтерификация диалкилфосфитов другими спиртами или фенолами. Последним методом можно получать смешанные диалкилфосфиты. [c.402]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Таким образом, основные методы синтеза диалкилфосфористых кислот можно разделить на две группы. К одной из иих относятся методы, в которых в качестве исходных используют вещества, уже имеющие несимметричную структуру фосфористой кислоты. Это реакции этерификации фосфористой кислоты НзРОз -f 2Н0Н- (Н0)2Р(0)Н -f 2НаО [c.271]

Наибольший интерес из всех изученных реакций представляла реакция этерификации, которую мы рассмотрим подробнее. Наиболее удобно фос-форилировать поливиниловый спирт фосфористой кислотой, в этом случае в зависимости от соотношения реагентов получаются фосфиты разного строения. В случае фосфорилирования поливинилового спирта избытком фосфористой кислоты образуется фосфит, содержащ ий в своем составе главным образом моноалкилфосфитные фрагменты. При фосфорилирова-яии поливинилового спирта недостаточным количеством фосфористой кислоты получен полифосфит, относящийся к классу диалкилфосфитов. [c.331]

Метод этерификации целлюлозы фосфористой кислотой Н3РО3 был впервые предложен Петровым, Нифантьевым и сотрудниками Этерификация была осуществлена действием на целлюлозу раствора фосфористой кислоты в органическом растворителе при 80—100 °С или расплава кислоты в токе инертного газа Этими путями были получены кислые фосфиты целлюлозы Целл. —ОР (ОН) 2 с V = 120—130. [c.302]

Этерификация целлюлозы действием ангидридов и хлорангидридов кислот трехв а лентно г о фосфора. Использование ангидридов кислот трехвалентного фосфора для синтеза эфиров целлюлозы не представляется возможным, так как ангидрид фосфористой кислоты трудно доступен, а ангидрид фосфорноватистой кислоты вообще неизвестен. Поэтому для этерификации целлюлозы был использован смешанный ангидрид фосфористой и карбоновой кислоты, в частности уксусной. Смешанный ангидрид метилфосфористой и уксусной кислоты был получен взаимодействием монометилфосфита с хлористым ацетилом в присутствии триэтиламина по схеме [c.303]

Этерификация новолаков неорганическими кислотами, такими как Н3РО4, Н3ВО3 и фосфористая кислота, представляет интерес для получения термо- и огнестойких смол и улучшения их электрических и механических свойств [141]. При взаимодействии дифенолов и бифункциональных производных Н3РО4 получены линейные полимеры [142]. В процессе этерификации о,п- и о,о -по-волаки ведут себя по-разному. Этерификация о,о -новолака проходит относительно легко, тогда как обычный новолак уже при незначительной степени этерификации превращается в гель. Касс объясняет это тем, что обычный новолак склонен к меж-молекулярной этерификации, в то время как о,о -новолаки имеют необычайно сильную склонность к образованию стабильных циклических эфиров за счет внутримолекулярной этерификации, аналогично наблюдаемой при образовании циклических карбонатов [143] [c.83]

Некоторые алкилфосфиты целесообразно синтезировать пере-этерификацией простейших соединений этого типа. Заслуживает внимания тот факт, что монометилфосфит и монофенилфосфит подвергаются алкоголизу примерно при одной температуре, (В то время как соответствующие пары ди- и три-замещенных эфиров фосфористой кислоты существенно различаются в этом отношении. [c.72]

Первое упоминание о получении веществ, содержащих фосфор наряду с органическими остатками, а именно об этерификации спирта фосфорными кислотами (Лассень, 1820 г.), относится к периоду, предшествовавшему первым классическим органическим синтезам (Вёлер, 1828 г.), приведшим к отрицанию теории жизненнорТ силы. Несмотря на то что позднее были осуществлены многочисленные синтезы органических соединений фосфора, например получение некоторых алкилфосфинов (Тенар, 1846 г.) или получение (по реакции треххлористого фосфора со спиртом) соединений, предположительно отнесенных к эфирам фосфористой кислоты (Райлтон, 1854 г.), а также несмотря на то, что были обнаружены новые природные соединения, содержащие фосфор (как, например, инозиновая кислота, выделенная Либихом из мясного экстракта), все же химия органических соединений фосфора еще продолжительное время оставалась лишь небольшим разделом органической химии. Этому способствовали относительная сложность исследований фосфорорганических соединений и, главным образом, отсутствие проявления к ним практического интереса. [c.14]

В 1902 г. Карре 37] излучалась этерификация фосфористой кислоты глицерином и гликолем. Нагревая при 125° в течение 20 часов в вакууме в частичных количествах смесь кристаллической фосфористой кислоты и глицерина, Карре удалось этерифицировать до 60,5% кислоты с образованием глицеринофосфористой кислоты [c.63]

Обе гидроксильные группы этерифицировать не удалось (очевидно, Карре — приверженец несимметрической формулы фосфористой кислоты). Глицеринофосфористая кислота одноосновна. Получены соли бария и кальция. Совершенно подобные результаты получены и с гликолем, именно при этерификации участвует лишь одна гидроксильная группа и образуется одноосновная гликолфосфористая кислота. Указанные опыты пе дают никакого решения относительно строения фосфористой кислоты. [c.63]

В 1903 г. этерификация фосфористой кислоты изучалась также в лаборатории Н. А. Мепшутюша А. Саксом [38]. Исс.чедовапы были метильные и этильные системы. Ход кривых этерификации фосфористой кислоты весьма своеобразен, именно, сначала (особенно для этильиых систем) замеча- [c.63]

Если действие воды па метиловый эфир фосфористой кислоты рас-с5сатривать как омыление или, другими словами, как процесс этерифика-ционный, то это можно сделать лишь с больгпими натяжками, ибо реакция эта идет в разрез с главными отличительными признаками процесса этерификации, так как она происходит, во-первых, мгновенно, а во-вторых, но-виднмому, не зависит от массы действую]цих веществ. [c.129]

Следует отметить, что 2-меркаптоалкилацилаты являются доступными веществами. По разработанному способу [56] они легко получаются путем этерификации малолетучих сильных карбоновых кислот в присутствии таких катализаторов, как треххлористый фосфор, фосфористая кислота и другие. [c.78]

При этерификации карбоновых кислот оксисоединениями, катализируемой неорганическими кислородсодержащими и органическими кислотами трех- и пятивалентного фосфора (фосфорнова-тпстой, фосфористой, фосфорной) последние не выделяются из реакционной массы (так как они малолетучи), не вызывают осмоления органических веществ и позволяют получить слабоокрашен-ный пластификатор. Бесцветные сложные эфиры образуются при использовании небольших количеств катализатора в сочетании с такими активными адсорбентами как силигокель и диатомит. Однако эти катализаторы имеют меньшую активность, чем серная кислота, и в основном им присущи те же недостатки. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология