Амиды кислот как основания, определени титрование в уксусном ангидриде

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Приведенные данные были получены при потенциометрическом титровании в среде ледяной уксусной кислоты. Использование в качестве среды уксусного ангидрида при определении содержания основного и амидного азота позволил выявить ряд особенностей, о которых хотелось бы сказать несколько слов. Результаты этих определений (табл. 29) показывают, что амидный азот составляет 71—78% от всего количества азота нефти. Заметим, что кривая титрования имеет два скачка потенциала, первый из которых соответствует концу титрования свободных азотистых оснований, а второй—амидов. При сопоставлении сравнимых величин таблиц 20 и 30 нетрудно установить, что количество основного азота, определенное титрованием в уксусной кислоте, во всех случаях выше, чем при титровании в уксусном ангидриде. Возможно, в исследуемых нефтях имеется некоторое количество первичных и вторичных насыщенных аминов, которые обычно не титруются в среде уксусного ангидрида. Отметим, что в литературе до настоящего времени не упоминалось об обнаружении в нефтях заметных количеств насыщенных аминов. [c.93]

Для идентификации первичных и вторичных аминов иногда применяется метод ацилирования [9, 10]. Однако о количественных методах в настоящее время имеется мало сведений. Олсон и Фельдман несколько видоизменили ацидиметрический метод Смита и Брайанта для определения спиртовых гидроксильных групп с применением хлористого ацетила [11] и с помощью его получили количественные результаты для некоторых аминов [12] однако, как правило, соответствующие реакции проходили лишь на 80—95%. В условиях, при которых проводились опыты, амиды также вступали в реакцию, и, следовательно, этим методом нельзя было различить эти классы соединений. Был разработан косвенный метод определения третичных аминов. Этот метод был основан на применении уксусного ангидрида, который вступает в реакцию с первичными и вторичными аминами. После ацетилирования третичные амины определяли путем титрования в растворе ледяной уксусной кислоты [13], путем их отгонки [14, 15], а также методом, основанным на реакции с иодистым метилом, при которой происходит образование четвертичного соединения [16]. [c.337]

Некоторые слишком слабые основания нельзя титровать в ацетонитриле, нитрометане или уксусной кислоте. Такие основания можно удовлетворительно титровать в непротолитическом растворителе — уксусном ангидриде [11]. Этот растворитель может быть использован для титрования аминов или амидов с р Га(НгО) больше 2,0. В этом растворителе также не происходит выравнивания при титровании аминов с piira(H20) меньше 10 поэтому его можно использовать для совместного определения оснований различной силы. Недостаток уксусного ангидрида заключается в его активности. Первичные и вторичные амины ацетилируются растворителем с образованием более слабых оснований. [c.20]

Одновременное определение амидного и основного азота в нефтях осуществлено по [190]. Навеска нефти ( — 15,0 г) растворялась в 30 мл бензола и 15 мл уксусного ангидрида. Раствор титровался потенциометрически 0,1 и раствором хлорной кислоты в диоксане. Кривая титрования имеет два скачка потенциала, первый из которых соответствует концу т[1трования свободных азотистых оснований. а второй — амидов. Содержание нейтральных азотистых соединений в исследованных нефтях, установленное обоими способами, приведено в табл. 28, 29. [c.104]

В мерной колбе емкостью 100 мл с точностью до 1 мг взвешивают 1 г уксусного ангидрида и разбавляют до отметки уксусной кислотой, не содержащей уксусного ангидрида (гл. 8, разд. 47, в и г). Переносят 50 мл 0,1 н. раствора анилина в уксусной кислоте (9,1 мл анилина -[-1000 мл кислоты) в колбу Эрленмейера на 200 мл, отмеряют в нее пипеткой 20 мл исследуемого раствора и оставляют смесь на 40 мин при комнатной температуре, затем после добавления 0,1 мл 0,1%-ного раствора кристаллического фиолетового в уксусной кислоте титруют 0,1 н. хлорной кислотой в уксусной кислоте до появления светло-зеленой окраски. При титровании рекомендуется использовать растворы сравнения, так как образующийся амид кислоты в уксусной кислоте обладает до известной степени такяле и свойствами основания. Расход хлорной кислоты на 50 мл раствора анилина определяется аналогичным образом. Разность между двумя определениями (кислоты и ее смеси с ангидридом) пропорциональна содержанию уксусного ангидрида. [c.239]