Амины, алифатические, определени третичные

Диазотирование может быть использовано для определения только первичных ароматических аминов. Однако нитрозирующая смесь,применяемая для диазотирования первичных ароматических аминов, также способна реагировать со вторичными и третичными аминами (алифатическими и ароматическими), образуя соответствующие нитрозосоединения. С немногими первичными алифати- [c.174]

Первичные амиды количественно реагируют с гипобромитом бария с образованием амина и нерастворимого карбоната бария. Аналогично реагируют гипобромит бария и имиды с образованием карбоната бария и бариевой соли аминокислоты. Карбонат бария отделяют, растворяют в азотной кислоте и определяют в растворе содержание бария методом пламенно-эмиссионной спектроскопии. Этот метод применим для определения первичных алифатических и ароматических амидов в присутствии вторичных и третичных амидов. Метод весьма селективен, так как какие-либо другие функциональные группы не приводят к образованию нерастворимых бариевых солей. [c.169]

Первичные и вторичные алифатические и ароматические амины, а также третичные ароматические амины, содержащие одну Ы-метильную группу, при сплавлении с дихлорфлуоресцеином и безводным хлоридом цинка образуют родаминовые красители. По характерным окраскам и флуоресценции, свойственным определенным группам этих красителей, можно различить, с одной стороны, первичные и вторичные алифатические амины, а с другой — алифатические и ароматические амины и производные пиррола (пиррол, индол, карбазол и др.). [c.647]

Эти системы имеют определенные преимущества перед системами атомных рефракций (ковалентных и ионных), так как связевые рефракции учитывают взаимодействие атомов, их связь и поэтому содержат в себе некоторые структурные инкременты рефракций атомной системы. В результате система связевых рефракций имеет меньшее число параметров, чем атомная система. Например, для вычисления молекулярных рефракций алифатических аминов при помощи ковалентных рефракций надо знать пять параметров рефракции углерода, водорода и три значения рефракции азота (для первичных, вторичных и третичных аминов) связевая же система [c.142]

Определение третичных аминов [3—8]. Третичные алифатические амины не нитрозируются при действии азотистой кислоты. Здесь протекает реакция образования соли [c.305]

Методика. Взвешивают около 20 мг-экв. анализируемого вещества и растворяют в 50 см растворителя. Навеска должна содержать не более 35 мг-экв. первичного амина. К раствору добавляют 5 см салицилового альдегида и выдерживают 30 мин при комнатной температуре. В анализируемый раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и подключают их к рН-метру. Титруют раствором соляной кислоты до первого скачка потенциала. Количество израсходованного титранта эк Бивалентно сумме вторичного и третичного аминов. Если ана лизируемый раствор содержит первичные амины, то при даль нейшем титровании наблюдается второй скачок потенциала Второй скачок потенциала меньше первого, так как имины, по лученные из салицилового альдегида и первичных аминов, яв ляются относительно сильными основаниями. Этот метод приго ден для определения некоторых алифатических, алициклических и ароматических аминов. Для определения общего содержания аминов аликвотную часть раствора образца титруют без предварительного добавления салицилового альдегида. [c.490]

Смеси первичных, вторичных и третичных алифатических аминов (о раздельном определении аминов см. примечание в конце таблицы) [c.423]

Вагнер, Браун и Питерс [30] разработали метод анализа смесей первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Этот метод нельзя использовать для определения ароматических аминов из-за значительно более слабых основных свойств, чем у алифатических аминов. Методы, описанные ниже, основаны на той же реакции, которая использована и в методе Вагнера, Брауна и Питерса, однако реакционная среда и условия проведения анализа подобраны такими, что метод можно применять для анализа смесей как ароматических аминов, так и алифатических. Результаты приведены в табл. 11.29. [c.448]

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АРОМАТИЧЕСКИХ ПЕРВИЧНЫХ, ВТОРИЧНЫХ И ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ [c.489]

Других веществ, которые практически не поглощают в области 250—260 нм и не реагируют с уксусным ангидридом. К таким соединениям относятся различные алифатические и алициклические кислоты, простые и сложные эфиры, углеводороды и, возможно, третичные амины. Амины, в принципе, должны катализировать гидролиз уксусного ангидрида, избавляя таким образом от необходимости добавлять серную кислоту. Однако спектральные характеристики исследуемой системы будут зависеть от природы анализируемого соединения. Поэтому при анализах образцов соединений, отличных от уксусной кислоты, для определения вклада уксусного ангидрида в общее значение поглощения раствора потребуется использовать метод компенсации. Возможно, что проведению анализов будут мешать соединения, обладающие системой сопряженных двойных связей, альдегиды, кетоны, спирты, тиолы, первичные и вторичные амины, а также амиды. [c.368]

Вторичные и третичные алифатические амины, а также ароматические амины не мешают определению аммиак — мешает [c.57]

Предлагаемый метод применим для суммарного определения отгоняющихся с водяным паром аминов различных классов алифатических и ароматических, первичных, вторичных и третичных. [c.333]

Среди данных, приведенных в табл. 54, обращает на себя внимание особенно высокий дипольный момент комплекса триэтил-амина с иодом, определенный в диоксане (при полном переносе заряда в равновесной конфигурации момент может составить около 18 [80]). К интерпретации этой величины следует отнестись с осторожностью, так как не исключено, что комплексы третичных алифатических аминов в диоксановых растворах сущест- [c.230]

Палумбо [15] выяснил, что /с-аконитовый ангидрид можно использовать для определения третичных алифатических аминов в присутствии первичных и вторичных аминов. Кромвель [16] несколько видоизменил этот количественный метод и применил его для колориметрического определения триметиламина. Сасс и сотр. 17] показали, что эту реакцию можно применять в более общих случаях анализов третичных аминов, солей аминов или четвертичных аминов при концентрациях вплоть до 3 мкг/мл. [c.279]

Смеси простых алифатических аминов легко могут быть анализированы комбинированием следующих методов 1) реакция с сероуглеродом для смеси первичных и вторичных аминов 2) реакция с 2-этилгексиловым альдегидом и сероуглеродом для вторичных аминов 3) титрование третичных аминов после ацетилирования образца и 4) определение аммиака по разности между суммой (1) и (3) и общей основностью. [c.64]

Некоторые не очень сильно пространственно затрудненные алифатические амины (например, изопрониламин) в смеси могут быть анализированы по схеме с применением пентандиона. Однако в тех случаях, когда этот метод использован быть не может, для суммарного определения вторичных и третичных аминов можно применить метод с салициловым альдегидом. Применение метода с салициловым альдегидом требует, чтобы образец совершенно не содержал аммиака или чтобы последний перед анализом был определен физическими и химическими методами. Для разделения смеси компонентов необходимо последовательное применение следующих методов 1) реакция с салициловым альдегидом 2) определение третичного амина описанным ранее методом 3) определение первичного амина по разности между (1) и общей основностью. [c.65]

Методом ацилирования можно определять только первичные и вторичные амины, присутствие третичных аминов не мешает анализу. Метод ш ироко применим для определения всех первичных и вторичных аминов, включая алифатические, алицикличб -ские и ароматические. Разумеется, наличие гидроксигруппы мешает анализу, поскольку она также ацилируется, тем не менее пробы, содержащие гидроксисоединения, можно анализировать, как описано ранее (см. с. 40). [c.427]

Вторичные алифатические и ароматические амины, а также третичные амины в заметной степени не мешают определению первичных алифатических аминов. Отрицательные результаты были получены для диизобутиламина, метиланилина, дифениламина, карбазола, триэтаноламина и триизопропаноламина. Значения 1,5 и 2,0% для диэтил- и дибутиламина соответственно могли быть обусловлены примесью первичных аминов. [c.440]

Казалось бы, третичные алифатические, алициклические и ароматические амины должны давать третичные перфтор-амины с приемлемыми выходами, но до настоящего времени это определенно подтверждено только в двух случаях. Из 1-1метилморфолина2 с выходом 14% получен перфторированный [c.489]

Соли кобальта используют и для определения третичных аминов (три-н-октиламина, три-н-нониламина и др.). В делительную воронку помещают 50 мл анализируемого водного раствора, содержащего около 0,05 мг алифатического амина, добавляют 10 мл 2,5%-ой серной кислоты, 5 мл 10%-го раствора NaH2P04 (для связывания часто присутствующих ионов Fe +), 10 мл реактива (раствор 20 г нитрата кобальта и 20 г роданида натрия в 100 мл воды) и разбавляют водой до 100 мл. В растворе образуется [c.175]

Полярографическое определение третичных аминов в виде их аминоокисей. I. Полнрогрзфические свойства простых алифатических и ароматических амйноокйсей. [c.19]

Определение растворимости и обнаружение азота при предварительных испытаниях уже позволяют сделать выводы о присутствии или отсутствии аминов. Первичные ампны можно идентифицировать при помощи изонитрильной реакции. Отличить первичные алифатические амины от ароматических можно, проводя диазотирование и азосочетание. Разделение первичных, вторичных и третичных аминов проводят через сульфамиды (реакция Гинз-берга, см. разд. Г, 8.5). [c.305]

Имеется несколько колориметрических или спектрофотометрических методов селективного определения данного третичного ароматического амина в присутствии первичных и вторичных алифатических аминов. Один из таких методов, разработанный Схенком, Варнером и Базеллем [18], основан на реакции образования комплексов этих аминов с тетрацианэтиленом. Соответствующая реакция для Ы,Ы-диметиланилина протекает в соответствии с уравнением [c.284]

По относительной легкости анализа методом ГХ свободные амины можно расположить в следующей последовательности первичные < вторичные < третичные. ГХ-анализ третичных аминов не представляет труда, однако для прямого ГХ-анализа свободных первичных и вторичных аминов применяемые хроматографические носители обычно обрабатывают щелочью для подавления возможной ионизации и силанизируют для уменьшения адсорбции. Из последних примеров таких анализов можно указать следующие определение алифатических аминов и иминов на колонке с насадкой 20% ЮКОН ЬВ-550Х иа носителе хромосорб Р, обработанном 20%-ным спиртовым раствором КОН [25] определение этиламфет-амина на колонке с насадкой 2% карбовакса 20М + 57о КОН или 10% апиезона Ь + 10% КОН на носителе хромосорб О, промытом кислотой и обработанном диметилхлорсиланом [26] определение амфетамина на колонке с насадкой 157о карбовакса 6000 + 5% КОН на носителе хромосорб О, промытом кислотой, силанизированном и предварительно насыщенном эфирным раствором никотина для уменьшения адсорбции [27] определение пиридиновых оснований на колонке с насадкой 1% триэтаноламина+9% полиэтиленгликоля 1000, диоктилсебацината или силико- [c.291]

Вторичные алифатические амины, а также вторичные и третичные ароматические и жирноароматические амины легко образуют нитрозосоединения последние являются полярографически активными и могут быть использованы для косвенного определения аминосоединений [66, с. 7]. Третичные амины могут быть определены полярографически в форме их аминооксидов [72]. [c.65]

Метод используется для количественного определения аминогруипы (по объему выделившегося азота) в алифатических первичных аминах, аминокислотах, пептидах, белках. Вторичные амины в условиях реакции превращаются в нитрозамины, третичные — в солн. [c.104]

Нитрозобензол энергично реагирует с вторичными- алифатическими аминами, причем он превращается по преимуществу в азобензол При этом одновременно образуется некоторое количество нитробензола и анилина и, кроме того, возможно, немного азоксибензола. Большая часть амина остается при этом без изменений. Однако при соблюдении определенных условий можно направить реакцию в сторону образования производного гидроксипамина RR NOH. Так как соединения этого типа летучи, реакция может быть следующим образом использована для распознавания первичных, вторичных и третичных амннов жирного ряда. [c.136]

Продукт реакции первичных алифатических аминов с нингид-рином окрашен в сине-фиолетовый цвет, в отличие от контрольной пробы, имеющей слабую розовато-фиолетовую окраску. Установлено, что наиболее воспроизводимые результаты получаются при проведении анализа в водно-пиридиновом растворе с добавлением небольших количеств аскорбиновой кислоты. Максимум светопо-глощения раствора лежит при длине волны 575 нм. Вторичные и третичные амины не мешают определению аммиак уже при содержании 1 мкг в пробе окрашивает раствор в интенсивный сине-фио-летовый цвет. [c.88]

Большинство экспериментальных данных по энтальпии испарений первичных алкиламинов (см. табл. 6) имеет высокую воспроизводи мость (0,01-0,05 ккал/моль), в пределах этой воспроизводимое результаты измерений разных авторов совпадают. Наиболее точные из мерения выполнены на адиабатическом прецизионном калориметре ЛКБ. Величины энтальпии испарения н-пропиламина, изопропиламин и грег-бутиламина найдены из температурных зависимостей давления пара, определенных методами наклонного поршня [168] и эбуллио метрии [165]. Результаты измерений энтальпии испарения алифатически> первичных, вторичных и третичных аминов имеют высокую точносп (погрешность 0,1—0,2 ккал/моль) и удовлетворительно воспроизво дятся при расчетах методом групповых вкладов. [c.170]

Обширные исследования Джаффе и его учеников дают необычную возможность сравнения данных по этим рядам близких по свойствам соединений. Окиси некоторых третичных алифатических аминов, согласно нашему определению, все еще являются сильными основаниями, хотя их основности почти на 6 единиц рКа меньше, чем основности соответствующих им аминов [264]. Начнем с таких малоосновных ароматических аминов, как пиридины [193], которые по основности отличаются от своих окисей приблизительно на 4,8 единицы рКа, что позволяет поместить эти окиси в верхнюю часть области слабых оснований. Данные по основности обоих рядов хорошо коррелируются по параметрам а Гаммета со значениями р, равными 5,71 и 2,09 для пиридинов и их окисей соответственно. Последняя величина почти точно равна р для диссоциации фенолов, которые структурно подобны сопряженным кислотам окисей пиридинов. Основности окисей аминов мы сравним с основностями окисей других элементов в одном из следующих разделов. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология