Двойные углеродные связи присоединение галоидов

Присоединение галоидов к углерод-углеродной двойной связи в течение продолжительного времени рассматривалось как одна из характерных особенностей такой двойной связи. [c.363]

В технике хлористый аллил получают непосредственным хлорированием пропилена при высоких температурах (около 500 С). В этих условиях происходит не присоединение галоида к олефину по двойной связи, а замещение водорода у углеродного атома, не имеющего двойной связи [c.115]

Характерные особенности соединений с сопряженными двойными углерод-углеродными связями заключаются в их повышенной реакционной способности (в реакциях присоединения) и в способности присоединять галоиды, галоидоводороды и т. п. в 1,4-положения. [c.163]

Рассмотренные выше реакции присоединения галоидов, галоидоводородов и солей тяжелых металлов к ненасыщенным соединениям начинаются атакой молекулы непредельного соединения катионом и поэтому относятся к реакциям электрофильного присоединения. Наличие по соседству с двойной связью электродонорных групп облегчает реакции электрофильного присоединения электроноакцепторные группы, напротив, затрудняют такие реакции (стр. 151). Можно ожидать, что наличие по соседству с двойной связью сильных электроноакцепторных групп может настолько уменьшить электронную плотность двойной углерод-углеродной связи, а следовательно, затруднить реакции электрофильного присоединения, что появится вероятность одновременного или даже преимущественного протекания реакций нук- [c.173]

Присоединение галоидов к двойным связям зависит от положения их в углеродной цепи с приближением к карбоксильной группе насыщение может происходить не полностью. [c.46]

Если углеродные атомы, образующие двойную связь, соединены с разным числом атомов водорода, то, согласно правилу Марковникова, атом галоида галоидоводородной кислоты присоединяется преимущественно к атому углерода, связанному с меньшим числом атомов водорода изомерный продукт присоединения образуется обычно лишь в небольшом количестве. [c.64]

Реакции присоединения к олефинам также свидетельствуют о полярности. Так, пропилен присоединяет галоидоводороды таким образом, что галоид идет преимущественно к центральному углеродному атому, указывая на нижеследующую полярность двойной связи пропилена [c.39]

В. химическом отношении предельные углеводороды мало активны они неспособны к реакциям присоединения, реакции жа замещения протекают с трудом, так как водородные атомы, как было выяснено, связаны с углеродными ковалентной (неионогенной) связью и мало подвижны, прочно удерживаются углеродом. Вследствие этого предельные углеводороды не подвергаются действию таких активных хи.мических агентов, как например, концентрированная серная кислота, едкий натр и т. д. Сравнительно легко предельные,углеводороды реагируют с галоидами. Так, например, если смешать метан с двойным объемом хлора и выставить на яркий солнечный свет или поджечь, происходит бурная реакция, сопровождающаяся выделением сажи [c.42]

Природа заместителей Нг, Кд, в соединениях общего типа К1К2С==СКзК4 оказывает существенное влияние на скорость реакций электрофильного присоединения, например на скорость присоединения галоидов по двойной связи [9]. Заместители, активирующие бензольное кольцо по отношению к реакциям электрофильного замещения (стр. 333), активируют также и двойную углерод-углеродную связь. Наоборот, заместители, пассивирующие бензольное кольцо, пассивируют также и двойную связь. [c.151]

Реакции присоединения неполных эфиров кислот фосфора диалкилфосфористых, диалкилтиофосфористых кислот и неполных эфиров алкил- и арилфосфинистых кислот к непредельным соединениям, содержащим кратные углерод-углеродные связи, открыты А. Н. Пудовиком в 1947 г., при изучении реакций солей этих кислот с галоидал-лильными соединениями . Было найдено, что вслед за реакцией замещения, приводящей к образованию эфиров непредельных фосфиновых кислот, происходит присоединение соли неполного эфира по двойной связи. Реакции вторичных галоидаллильных соединений протекают при этом с аллильной перегруппировкой [c.30]

Имеется много данных, показывающих, что присоединение галоидов по двойным связям олефинов почти всегда является транс-присоединением [41]. Рассмотрим, например, присоединение брома к малеиновой кислоте. Допустив, что молекула брома присоединяется одновременно к двум углеродным атомам олефина, мы, естественно, должны предполагать, что присоединение произойдет в уыс-положении и что образуется дибромянтарная кислота, обе половинки молекулы которой являются зеркальноподобными (т. е. являющимися мезо-формой), тогда как одноступенчатое цас-пщ-соединение к фумаровой кислоте должно дать рацемическую смесь. Эти предсказания находятся в противоречии с действительностью. [c.460]

Реакции присоединения. Ряд металлооргапических соединений был получен присоединением галогенида металла к олефину или ацетилену. Этим методом были синтезированы производные мышьяка, серы и ртути. Во всех случаях образуются галоидалкильные производные металлов, так как в этой реакции разрывается одна связь металла с галоидом. Металл присоединяется к одному углеродному атому двойной связи, а галоид — к другому. Однако этот синтез не является общим методом получения алкильных и арильных производных металлов. Отравляющее вещество люизит — 3-хлорвинилдихлорарсин — получается этим методом при взаимодействии треххлористого мышьяка и ацетилена в присутствии катализатора треххлористого алюминия, ускоряющего реакцию [15]. Эта реакция находит наибольшее применение для получения ртутьорганических соединений (см. Ртуть , гл, 5). [c.66]

В настоящее время показано, что подавляющее большинство реакций присоединения галоидов по двойной углерод-углеродной связи идет по транс-схеме . Известно, что присоединение галоидов по двойной углерод-углеродной связи является электро-фильной реакцией, которая начинается с взаимодействия катиона галоида с --электронами двойной связи этиленового углеводорода (XV). При этом образуется ион карбония (XVI), превращающийся в промежуточный т-комилекс (XVII). [c.325]

Однако нри нагревании ненасыщенные соединения общей формулы R H—СНСНз могут при действии хлора, брома или бромсукцинимида претерпевать замещение водорода в метильной группе без присоединения галоида к углеродной двойной связи. Эта реакция в последнее время приобрела большое значение она протекает с образованием радикалов и может быть выражена следующими уравнениями [c.64]

Таким образом, оба пропилотые спирта и оба иодгидрина дают один и тот же углеводород. При г исоединении галоидов или водорода или элементов перекиси водорода к пропилену получаются продеты независимо от того, к какому углеродному атому по месту двойной связи присоединяются одинаковые группы атомов. Но так как частица пропилена несимметрична, то при присоединении к нему чд,стиц, состоящих из различных атомов и групп, как-то галоидоводородов, серной кислоты, хлорноватистой кислоты, порядок присоединения будет уже не безразличен, и на этот случай, как и для других несимметрично построенных этиленовых углеводородов, Марковников вывел правило, которое гласит, что, когда у двойной связи находятся углеродные атомы, связанные с различным числом атомов водорода, присоединение галоидоводородных кислот, серной кислоты и через ее посредство воды идет таким образом, что водород идет к тому углероду, по месту двойной связи, у которого водорода больше, который, как говорят. [c.50]

Очевидно дивинил должен присоединять одну и две молекулы галоида или галоидоводорода. Однако здесь наблюдается интересная особенность. По аналогии с этиленом можно было бы ожидать, что первая молекула хлора присоединится к одной из пар углеродных атомов, связанных двойной связью, но наряду с этим образуется также и продукт присоединения к двум крайним атомам углерода, а двойная связь пере.мещается в середину молекулы СШаС—СН=СН—СНаС . г [c.93]