Фосфиновые кислоты непредельные

Различные методы получения и свойства фосфоновых и фосфиновых кислот с непредельными радикалами при атоме фосфора см. ссылки [894, 1176, 11/7, 1188] реакции, не затрагивающие непредельную связь, и реакции по кратной связи этих соединений производные с ацетиленовыми и диеновыми заместителями при атоме фосфора и электронные взаимодействия в них"". [c.570]

Легко заметить, что из непредельных эфиров различных фосфиновых кислот наиболее хорошо изучены аллиловые эфиры это объясняется большей доступностью аллилового спирта по сравнению с другими ненасыщенными спиртами. [c.36]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Для защиты от коррозии и обеспечения эффективного смазывающего действия предлагается подвергать поверхность металла действию фосфиновой кислоты или ее производного, содержащего винильную группу. На поверхности металла образуется пленка соли, обладающая смазывающим и защитным действием затем на пленку наносят смесь непредельных органических веществ для образования сверху упрочняющей полимерной пленки. [c.188]

Эфиры фосфиновых кислот и непредельные эфиры фосфорной кислоты [c.50]

По реакции с хорошим выходом получен сразу диэтиловый эфир цикло-гексанон-2-фосфиновой кислоты, и пе было получено ожидаемого непредельного фосфорного эфира, который образовался в первом опыте. [c.103]

В последние годы было показано, что арбузовская перегруппировка происходит также при действии альдегидов, сульфидов и некоторых других соединений па эфиры кислот трехвалентного фосфора. При помощи арбузовско перегруппировки получены сотни различных эфиров фосфиновых кислот, в том числе и непредельных. [c.29]

Реакции присоединения неполных эфиров кислот фосфора диалкилфосфористых, дпалкилтиофосфористых кислот и неполных эфиров алкил- и арилфосфинистых кислот к непредельным соединениям, содержащим кратные углерод-углеродные связи, открыты А. Н. Пудовиком в 1947 г., при изучении реакций солей этих кислот с галондал-лильными соединениями . Было найдено, что вслед за реакцией замещения, приводящей к образованию эфиров непредельных фосфиновых кислот, происходит присоединение соли неполного эфира по двойной связи. Реакции вторичных галоидаллильных соединений протекают при этом с аллильной перегруппировкой [c.30]

Эфиры г,Я-непредельных алифатических и циклических фосфиновых кислот [c.58]

Эфиры других непредельных фосфиновых кислот с одной двойной связью [c.60]

Эфнры непредельных фосфиновых кислот с двумя двойными связями или с одной [c.61]

Многие (хотя и не все) синтезы непредельных эфиров фосфиновых кислот (см. стр. 28—30, 35, 36) были разработаны по аналогии с синтезами соответствующих предельных соединений общего вида RP0(0R )2, где R и R — предельные алкилы или арилы. Разница в данном случае состоит в том, что в реакции вводятся насыщенные исходные вещества хлорангидриды фосфиновых кислот, спирты, галоидные алкилы и т. д. Поскольку методы синтеза этого класса соединений, равно как и сами соединения, имеющие практическое значение для приготовления фосфорорганических полимеров, хорошо известны и подробно описаны в монографии Косолапова [2], мы не излагаем этого материала. [c.127]

Методы синтеза таких соединений и их физические свойства были описаны ранее (на стр. 25) на примерах амидов непредельных фосфиновых кислот. [c.127]

Известна сополимеризация амидов непредельных фосфиновых кислот с некоторыми мономерами, имеющими одну двойную связь в молекуле. Такие полимеры и соиолимеры имеют линейное строение, могут формоваться и обладают пониженной горючестью. Строение полимеров этилен-имидов кислот фосфора пока строго не доказано. [c.187]

Среди исследованных эфиров наиболее высокими антиокислительными свойствами обладают дигексиловые эфиры непредельных фосфиновых кислот. Еще более эффективными антиокислительными свойствами обладает группа производных непредельных фосфиновых кислот, содержащих основной азот. [c.310]

Из исследованных авторами соединений наиболее высокими антиокислительными свойствами обладают дипиперидиддиамиды непредельных фосфиновых кислот с появлением в соединениях [c.310]

Как показано Креутцкампом и Шиндлером продукты присоединения натриевых солей диалкилфосфитов к этоксиметиленмалоно-вому, циануксусному и ацетоуксусному эфирам уже в процессе реакции отщепляют молекулу этилата натрия и образуют производные эфиров непредельных фосфиновых кислот [c.34]

Эфиры непредельных фосфиновых кислот. При изучении реакций между галоидными аллилами, изомерными хлорбутенами и диэтилфосфор истым натрием А. Н. Пудовиком установлено, [c.39]

Излон енпые пути подхода к дихлорангидридам предельных, непредельных и ароматических фосфиновых кислот можно представить следующей обшей схемой [c.49]

Фосфорсодерн ащие мономеры, т. е. вещества, содержащие кратные связи или различные функциональные группы (не менее двух ), сравнительно редко применяются непосредственно. Имеются указания, что некоторые непредельные эфиры кислот фосфора и соли непредельных кислот фосфора являются стабилизаторами иолиакрилонитрила, поливинилхлорида и других галоидсодержащих полимеров [37], а эфиры фосфиновых кислот оказались хорошими растворителями и экстрагентами, используемыми в ядерной энергетике [16]. [c.51]

Известно, что пятихлористый фосфор способен присоединяться к некоторым непредельным соединениям эта реакция в большинстве случаев сопровождается отщеплением хлористого водорода, что позволяет после соответствующей обработки получить непредельные фосфиновые кислоты или их производные [1]. Считалось однако, что эта реакция неприменима к соединениям, содержащим взаимодействующие с нятихлористым фосфором функциональные группы [2]. [c.237]

Большой интерес представляют также работы по изучению возможности введения органических соединений трехвалентного-фосфора непосредственно в структурную цепь макромолекул по-лидиеновых и полиолефиновых углеводородов. Ранее была показана возможность радикальной еополимеризации бутадиена и бутилакрилата с непредельными соединениями пятивалентного фосфора — эфирами фосфиновой кислоты . [c.183]

Позднее для выяснения влияния подобных соединений фосфора и непредельных эфиров фосфористой кислоты на стереоспеци-фическую полимеризацию диеновых углеводородов и свойства образующегося полиизопрена была изучена сополимеризация изопрена с эфирами фосфиновой кислоты на каталитическом комплексе Т1С14—А1 ( зо-С4Н5)з, применяемом в промышленности при получении каучука СКИ-3. [c.183]

КИСЛОТ фосфора с характером замещающих групп у атома фосфора. При сравнении констант спин-спиновой связи / ,р дифтор-ангидридов насыщенных и непредельных фосфиновых кислот наблюдается корреляция этого параметра с состоянием гибридизации первого углеродного атома заместителя, что, возможно, связано с изменением вклада -орбит фосфора в химическую связь Р—Р [62]. Интересны результаты работ Никсона и Шмутцлера по изучению спектров фторфосфорных соединений. Так, спектры галогенидов с пятикоординированным фосфором указывают на неэквивалентность пяти положений заместителей, что можно объяснить при допущении бипирамидального строения этих молекул [63—65]. Все же до сих пор не удается обнаружить строгой общей зависимости между химическими сдвигами, константами спин-спиновой связи и строением фосфорорганических соединений [66], что указывает на необходимость совершенствования теории возникновения этих параметров. [c.264]

Синтез производных а, 3-ненасыщенных или хлоралкилзамещенных фосфоновых или фосфиновых кислот и их тиоаналогов на основе пятихлористого фосфора или органотетрахлорфосфоранов и непредельных соединений см. ссылки [84, 894, 1146, 1174 — 1176]. [c.570]

Другой способ получения негсредельных фосфиновых кислот был найден Конантом и сотрудниками, изучавшими присоединение треххлористого фосфора к альдегидами кетонам. Гидролиз получающихся продуктов присоединения приводил в случае альдегидов к а-оксифосфиновым кислотам, кетоны же, кроме этих кислот, часто давали непредельные кислоты (17, 18], образование которых Конант пояснял следующей схелтой [c.14]

Галоидированпе некоторых непредельных кетофосфиновых кислот 1251 с последующей обработкой п олучающихся дигалоидных производных спиртовой щелочью приводит к непредельным фосфиновым кислотам, содержащим галоид в а-положении к кетогруппе [26] [c.14]

Простой и удобный общий способ получения эфиров разнообразных ценасьпцениых фосфиновых кислот, содер/кащих окси- и кетогруппы, был предложен Пудовиком. Метод заключается в присоединении диалкилфосфористых и тиофосфористых кислот к непредельным альдегидам [108, 109] (по карбонильной группе) и к 3,3-диметилдивинилкетону [110] в присутствии алкоголятов щелочных металлов, например [c.30]

Образование эфиров непредельных фосфиновых кислот по реакциям Арбузова и Михаэлпса — Беккера было 1годробио изучено советскими учеными как в области влияния строения ] алоидного производного и эфира фосфористой ] ислоты на течение и резу.тп.таты реакций, так и в области механизмов этих процессов. [c.45]

Эфиры а,[ -непредельных фосфиновых кислот могут легко сополимеризоваться с метилметакрилатом [466, 467], метилакрилатом, акрилонитрилом [467], метилвипилкетоном [468], стиролом и другидга веществами, имеющими одну винильную или винилиденовую группу, а также с диви-нилбензолом [469], но они менее охотно реагируют, а иногда и вообще не образуют сополимеров, с сопряженными диеновыми соединениями [466]. [c.153]

Указана возможность приготовления пространственных полимеров. Если, например, нагревать выше температуры плавления высокомолекулярпые соединения, полученные гомополиконденсацией диамидов фосфиновых кислот, имеющих при фосфоре непредельные радикалы, то такие эластомеры постепенно делаются резиноподобными веществами [57]. Очевидно в какой-то стенепи происходит сшивание линейных цепей за счет двойной связи непредельного радикала. Все описанные соединения не горят или гаснут при удалении их из пламени. Свойства фосфорсодержащих полиамидов и полиуретанов приведены в табл. 116. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология