Скорость вытекания ртути

В этом выражении I — сила тока, мкА п — число электронов, участвующих в электродном процессе с — концентрация, ммоль/л т — скорость вытекания ртути, мг/с / — период капания. [c.302]

Полярографические максимумы представляют собой воспроизводимое увеличение силы/ тока сверх ожидаемого значения предельного тока. Различают максимумы 1-го и 2-го рода (рис. Д.108). Они образуются в результате вихревых явлений вокруг капель и перемещения дополнительных количеств деполяризатора к электродам. Причиной возникновения максимумов 1-го рода является разность потенциалов и связанное с ней различие поверхностного натяжения в нижней и верхней частях капли ртути. Образование максимумов 2-го рода обусловлено большой скоростью вытекания ртути из капилляра. Максимумы 1-го рода характерны в основном для разбавленных растворов фонового электролита, максимумы 2-го рода — для растворов с высокой концентрацией фонового электролита (>0,5 и.). Максимумы, первого рода практически не зависят от к, максимумы второго рода исчезают при малых значениях к (небольшая скорость вытекания ртути). [c.291]

Важной частью полярографической установки является электролитическая ячейка 1 (рис. 12.3). Она состоит из сосуда, в который наливают раствор исследуемого вещества, капилляра, присоединенного к резервуару со ртутью эластичной трубкой. Внешний диаметр капиллярной трубки 3—7 мм, внутренний — 0,05—1 мм. Наиболее пригодные капилляры имеют скорость вытекания ртути 2 мл/с и период капания 3—5 с. [c.119]

Чтобы ввести поправку на ток заряжения, проводят измерения зависимости тока от потенциала на капельном электроде в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Ток заряжения также можно определить, если измерить зависимость предельного тока от концентрации реагирующего вещества и экстраполировать полученную зависимость до с"=0. Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую — раствором фонового электролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была одинаковой, а при помощи механического устройства осуществляют одновременный принудительный отрыв капель. Соответствующая электронная схема производит автоматическое вычитание токов, протекающих через ячейки. Эта разновидность полярографического метода называется разностной полярографией, так как она позволяет определить разность суммарного тока и тока заряжения. [c.184]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи п. и. 3., то при десорбции органического вещества в условиях максимумов 2-го рода можно наблюдать ложную полярографическую волну. Помимо адсорбционного метода для подавления максимумов 2-го рода следует уменьшать радиус капилляра и высоту ртутного столба. Особенно эффективно действует уменьшение радиуса капилляра, поскольку, согласно уравнению Пуазейля, скорость вытекания ртути из капилляра пропорциональна радиусу в четвертой степени. [c.196]

Скорость вытекания ртути из капилляра может быть найдена различными способами. Строго соответствующую условиям опыта среднюю скорость т находят путем определения массы вытекающей за время опыта ртути . Вполне удовлетворительным во многих случаях, в частности при выполнении учебных работ, является следующий метод определения т в условиях выкапывания ртути из капилляра на воздухе. Одновременно с отрывом ртутной капли включают секундомер и до отрыва последующей капли под капилляр подставляют чистый и высушенный небольшой бюкс. Вытекшую из капилляра в течение 15—20 мин ртуть взвешивают, Полученную массу (в мг) делят на показания секундомера (в с). [c.171]

Потенциал полуволны необратимой полярограммы катодного процесса резко сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с равновесным значением 1/2, и этот сдвиг приблизительно равен перенапряжению процесса (рис. 4.16). Необходимо отметить, что потенциал полуволны необратимого процесса не является постоянной величиной и зависит как от состава раствора, так и от параметров установки — скорости вытекания ртути и периода капанья (см. уравнение (4.51)]. Характерным примером необратимой полярограммы является волна восстановления иона гидроксония. [c.235]

Уравнительную грушу, предварительно наполненную ртутью, поднимают на штативе так, чтобы ртуть из капилляра начала капать, и устанавливают скорость капания ртути 10 капель в 15 сек (скорость вытекания ртути регулируют высотой положения груши]. [c.160]

Наиболее применимым в настоящее время в полярографии электродом является ртутный капельный электрод. Он состоит из толстостенного стеклянного капилляра внутренним диметром 0,05—0,1 мм, связанного шлангом с резервуаром для ртути. Период капания ртути обычно 3—5 с. Период капания и скорость вытекания ртути из капилляра являются важнейшими его характеристиками, зная которые можно рассчитать поверхность капельного электрода. [c.123]

Максимум второго рода (рис. 4.15). Вследствие быстрого вытекания ртути из капилляра вся поверхность капли, от вершины до шейки, находится в движении и вовлекает в него раствор. Максимумы второго рода могут возникать в более широкой области потенциалов, чем максимумы первого рода, при этом не происходит снижения их до значения диффузионного тока. Поэтому по форме их легко можно спутать с нормальной полярографической волной. Максимумы второго рода можно уменьшить снижением скорости вытекания ртути из капилляра или полностью уничтожить действием поверхностноактивных веществ. [c.128]

Оценить ошибку количественного анализа за счет тока заряжения, если скорость вытекания ртути 1 мг-с- , [c.114]

При полярографическом анализе, когда скорость вытекания ртути из капилляра т) велика, часто максимумы первого и второго рода появляются одновременно. Кроме того, наблюдаются двойные максимумы после частичного уменьшения высоты пика максимума первого рода ток растет и появляется округленный максимум второго рода. Если в этом случае снизить высоту ртутного столба, то на кривой остается только максимум первого рода. Добавляя к раствору поверхностно-активное вещество, можно подавить оба максимума. [c.187]

Определение скорости вытекания ртути [c.204]

Установив грушу на определенную высоту, опускают капилляр в раствор фона (30—50 мл) и закрепляют его в строго вертикальном положении. По секундомеру отмечают время начала капания ртути. Через 20—30 мин капилляр извлекают из раствора, пипеткой удаляют жидкость над собранной ртутью, затем ртуть сушат фильтровальной бумагой прямо в бюксе. Взвешивают на аналитических весах сосуд со ртутью и затем пустой сосуд. Среднюю скорость вытекания ртути определяют по формуле [c.204]

В отличие от обратимых волн потенциал полуволны необратимого процесса не является постоянной величиной. Как видно из формулы (51.16), неравновесный потенциал полуволны есть функция ргпотенциала, а потому зависит от состава раствора. Соотношение j)/td, входящее в выражение для fi/,, не зависит от Но если изменение 4 приводит к изменению 11з1-потенциала, то тем самым проявляется зависимость ./, от с ). Кроме того, поскольку id зависит от параметров установки (на вращающемся электроде — от скорости вращения, на капельном электроде — от скорости вытекания ртути и периода капанья), то соответственно от этих параметров будет зависеть и потенциал полуволны для необратимого процесса. [c.263]

Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую — раствором фоновогоэлектролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была Рис. 98. Влияние тока заряжения на одинаковой, а при помощи ме-форму полярограммы ханического устройства осущест- [c.196]

Важным критерием диффузионной природы полярографических токов является линейная зависимость предельного тока от квадратного корня из высоты ртутного столба h в полярографической установке (Л — это расстояние между верхним уровнем ртути в резервуаре и кончиком капельного ртутного электрода). Если при Е onst и постоянной концентрации вещества изменять высоту столба ртути, то одновременно изменяются скорость вытекания ртути т и период ка- [c.228]

Полярографические максимумы. Уравнения для тока были получены для модели линейной дис узии к радиально растущему капающему электроду (см. рис. 4.8, а). Однако в некоторых условиях, например при увеличении скорости вытекания ртути из капилляра, могут возникать тангенциальные движения поверхности ртути, которые вызывают ускорение массопереноса реагирующего вещества к поверхности электрода. Увеличение тока, вызванное возрастанием скорости подвода восстанавливающегося вещества к электроду вследствие появления тангенциальных движений поверхности жидкого электрода, называют полярографическим максимумом. Впервые связь между полярографическими максимумами и движениями поверхности ртути была установлена по движению частиц угля в растворе возникновение максимума тока всегда сопровождалось возникновением тангенциальных движений раствора около поверхности катода. Для доказательст- [c.229]

Схема электролитической ячейки представлена на рис. 49. Анализируемый раствор наливают в сосуд для электролиза (электролизер) 1. Капилляр 3 резиновой трубкой соединен со стеклянной грушей 5, которая служит резервуаром для ртути. От высоты положения груши зависит скорость вытекания ртути из капилляра. Грушу закрепляют в нужном положении на штативе. В ртуть опущена стеклянная трубка с платиновым контактом, с помощью которого ртутный катод присоединяют к соответствующей клемме (—) полярографа. Иногда на дно электролизера наливают ртуть и в нее опускают стеклянную трубку с платиновым контактом для присоединения к клемме ( + ) прибора. Но чаще применяют выносные электроды сравнения каломельные, меркуриодидный, хлорсеребряный и др. В этом случае электролизер соединяют с электродом сравнения стеклянной трубкой (солевым [c.158]

Приняв емкость двойного слоя ртутного капельного электрода при полярографическом анализе равной 20 мкФ-см-2, скорость вытекания ртути 2-10- г-с-, период капания 2 с, потенциал по приведенной щкале Антропова 0,5 В, рассчитать, при какой концентрации реагирующего вещества О электродный процесс в условиях опыта приведет к протеканию фарадеевского тока, равного емкостному току. Принять и = 2 о = 9-10- см2-с-. [c.138]

Если концентрации выражены в моль1см , коэффициент диффузии—в см 1сек, скорость вытекания ртути —в г/се/с и время от начала роста капли — в сек, то ток будет выражаться в амперах. [c.176]

Метод градуировочного графика. Для ностроения градуировочного графика готовят серию из четырех - пяти растворов определяемого вещества с известными концентрациями путем разбавления более концентрированного исходного раствора, концентрация которого должна быть надежно установлена предварительно. Для разбавления исиользуют наиболее подходящий для определяемого элемента фоновый электролит. Для каждого из приготовленных растворов регистрируют полярограмму в одинаковых, строго контролируемых условиях эксперимента. Все полярограммы запи-сьшают нри одной и той же чувствительности регистрирующего устройства нолярографа, выбранной но раствору с максимальной концентрацией из приготовленной серии. Работать необходимо с одним и тем же капилляром, поддерживая постоянную высоту столба ртути над ним так, чтобы период жизни капли I и скорость вытекания ртути т не изменялись. Если нроизведение называемое характеристикой капилляра, определить [c.173]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость вытекания ртути: [c.645] [c.312] [c.288] [c.289] [c.180] [c.191] [c.208] [c.279] [c.180] [c.181] [c.171] [c.127] [c.213] [c.214] [c.172] [c.176] [c.180] [c.32] [c.201] [c.61] [c.106] [c.417] [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология