Микроэлектроды

Диффузионный ток, возникающий при этом, пропорционален концентрации гидрохинона в растворе. Данную задачу рекомендуется выполнять после вольтамперного исследования хинона и гидрохинона с использованием вращающегося графитового микроэлектрода (см. работу 34). Гидрохинон может быть использован для определения бихромат-иона методом амперометрического титрования. Реакция между гидрохиноном и бихроматом протекает по уравнению [c.177]

Твердые микроэлектроды необходимо периодически, а иногда и после каждого опыта тщательно очищать. Для очистки платинового электрода его погружают в теплую азотную кислоту (1 1) на 3—5 мин, после этого промывают водой. Для очистки графитового электрода его [c.180]

Время установления равновесного потенциала индикаторных электродов мало, что удобно для изучения кинетики реакций и автоматического контроля технологических процессов. Используя микроэлектроды, можно проводить измерения в пробах объемом до десятых долей миллилитра. Потенциометрический метод дает возможность проводить определения в мутных и окрашенных растворах, вязких пастах, и при этом исключая операции фильтрации и перегонки. Потенциометрические измерения относят к группе неразрушающих способов контроля и анализируемый раствор может быть использован для дальнейших исследований. Погрешность определения при прямом потенциометрическом измерении составляет 2—10%, при проведении потенциометрического титрования 0,5—1%. Интервал определения содержания компонентов потенциометрическим методом в различных природных и промышленных объектах находится в пределах от О до 14 pH для стеклянных электродов, и от 10° до 10 (И) ) М определяемого иона для других типов ионселективных электродов. [c.117]

Платиновый вращающийся микроэлектрод. [c.159]

Феррицианид калия Кз[Ре(СМ)б] может восстанавливаться на графитовом электроде при потенциале менее положительном, чем -fO,5B, а ферроцианид калия K4[Fe( N)e] способен окисляться. Область диффузионного тока на вольтамперной кривой располагается при потенциалах положительнее +0,8 В в зависимости от кислотности среды. Если в растворе присутствуют одновременно ферри- и ферроцианид, то па графитовом микроэлектроде можно получить непрерывную катодно-анодную волну с двумя площадками диффузионного тока, соответствующими восстановлению ферри- и окислению ферроцианида калия на графитовом электроде. [c.174]

На рис. 2.18 представлена полярографическая волна. При низких значениях потенциала (участок А), величина которого не достаточна для того, чтобы на рабочем микроэлектроде происходила электрохимическая реакция, через ячейку проходит очень незначительный остаточный ток, обусловленный, прежде всего, током заряжения двойного электрического слоя и присутствием в растворе электрохимически более активных, чем анализируемое вещество, примесей. При увеличении потенциала электрохимически активное вещество (называемое деполяризатором) вступает в электрохимическую реакцию на электроде и ток в результате этого резко возрастает (участок В). Это так называемый фарадеевский ток. С ростом потенциала ток возрастает до некоторого предельного значения, оставаясь затем постоянным (участок С). Предельный ток обусловлен тем, что в данной области потенциалов практически весь деполяризатор из приэлектродного слоя исчерпан в результате электрохимической реакции, а обедненный слой обогащается за счет диффузии деполяризатора из объема раствора. Скорость диффузии в этих условиях контролирует скорость электрохимического процесса в целом. Такой ток называют предельным диффузионным. Для того чтобы исключить электростатическое перемещение деполяризатора (миграцию) в поле электродов и понизить сопротивление в ячейке, измерения проводят в присутствии большого избытка сильного электролита, называемого фоном. Являясь электрохимически индифферентным, вещество фонового раствора может вступать в химические реакции (часто это реакции комплексообразования) с определяемым веществом. Иногда фоновый электролит одновременно играет роль буферного раствора. Например, при полярографическом определении ионов 0(1 +, Си +, N +1 o + в качестве фона используют аммиачный буфер- [c.139]

Как показали опыты с использованием микроэлектродов [63], в этом последнем случае для описания экспериментальных данных можно получить точное решение уравнения диффузии. Если химическая реакция па электроде не достаточно быстрая по сравнению с диффузией к электроду, то для исследования механизма электродного процесса можно использовать уравнение (ХУП.8.13). [c.556]

Электролитическую ячейку заполняют анализируемым раствором, погружают в него рабочий микроэлектрод и электрод сравнения. [c.148]

ФЕРРИЦИАНИДА КАЛИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГРАФИТОВОГО МИКРОЭЛЕКТРОДА [c.174]

Полярографическая установка служит для получения поляро-грамм, т. е. кривых зависимости силы тока, протекающего через раствор, от потенциала, приложенного к рабочему электроду. Прибор состоит из трех основных узлов электролитической ячейки с рабочим электродом и электродом сравнения, источника напряжения для поляризации рабочего электрода и устройства для регистрации тока. Регистрация может быть визуальной, фотографической и автоматической. Принципиальная схема полярографической установки с ртутным капающим электродом представлена на рис. 22.2. В качестве неполяризующегося электрода сравнения используется слой ртути на дне ячейки. Применяются также и другие электроды сравнения каломельный, ртутно-сульфатный, хлорсеребряный и др. Рабочим электродом может быть также твердый микроэлектрод, изготавливаемый из платины, золота, графита, стеклоуглерода и других материалов. [c.271]

Для твердого микроэлектрода в отсутствие принудительного перемешивания раствора уравнение концентрационной зависимости тока принимает вид [c.140]

Ртутный капающий электрод в качестве рабочего микроэлектрода используют широко при полярографическом анализе веществ, восстанавливающихся в области потенциалов - -0,2ч-н—1,9 В относительно насыщенного каломельного электрода. Из стеклянного резервуара по гибкому шлангу ртуть поступает в стеклянный капилляр, из которого со скоростью, регулируемой высотой ртутного столба и диаметром капилляра (1—10 капель в 1 с), подается в анализируемый раствор (рис. 2.22), Постоянно [c.145]

Выполнение работы. Потенциал выбирают на основании регистрации вольтамперной кривой определяемого вещества. Перед началом работы поверхность платинового микроэлектрода тщательно очищают, погружая его в раствор НЫОз (1 1), затем электрод промывают несколько раз дистиллированной водой. Анализируемый раствор в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой, в электролизер вносят 1 мл этого раствора и 25 мл ацетатного буферного раствора. Замыкают цепь амперометрической установки, включают мотор, вращающий рабочий микроэлектрод, и постепенно изменяя внешнюю э.д.с. в интервале О,Он-2,0 В регистрируют показания микроамперметра через каждые 0,1 В. Строят график зависимости 1=1 (Е) и определяют значение потенциала на площадке предельного тока. [c.160]

Одним из основных требований полярографии является большое различие в плотностях тока на используемых электродах. Этого достигают использованием электродов, существенно различающихся величиной поверхности. Электрод, на котором протекает электрохимическая реакция определяемого вещества (индикаторный электрод), должен иметь небольшую поверхность. В большинстве случаев для этого используют ртутный капающий электрод, а также твердые микроэлектроды — платиновый или графитовый. Второй электрод (электрод сравнения) должен иметь большую поверхность, им может быть, например, насыщенный каломельный электрод или ртуть на дне электролизера. Электроды присоединяются к соответствующим клеммам полярографа. Полярограф позволяет накладывать на электроды ячейки напряжение, меняющееся во времени по линейному или другому законам, и регистрировать ток электролиза. [c.153]

Работа 32. Вольтамперное изучение смеси ферро- и феррицианид калия с использованием графитового микроэлектрода Работа 33. Амперометрическое титрование цинка ферроцианидом кали Работа 34. Вольтамперное изучение смеси хинона и гидрохинона с ис [c.204]

Получение вольтамперных кривых с твердыми электродами. В этом случае для получения вольтамперных кривых можно использовать как платиновый, так и графитовый микроэлектроды, в качестве электрода сравнения — насыщенный каломельный или хлорсеребряный электрод. [c.164]

Опускают электроды в раствор, присоединяют контакт графитового микроэлектрода к клемме рабочий , а контакт хлорсеребряного электрода сравнения к клемме вспомогательный на панели ППТ-1. [c.175]

Ферроцианид калия окисляется на платиновом и графитовом микроэлектродах и в определенном интервале потенциалов дает устойчивый диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Благодаря этому ферроцианид калия может быть использован для амперометрического титрования ряда катионов, образующих с этим реагентом малорастворимые соединения. Эти катионы не дают электродной реакции при анодной поляризации электрода, и поэтому до момента эквивалентности не наблюдается изменения силы тока, а при введении избытка реагента ток возрастает пропорционально концентрации ферроцианида калия. (Данную задачу рекомендуется выполнять после проведения вольтамперного исследования ферро- и феррицианида калия с использованием вращающегося графитового электрода.) Титрование проводят на установке ПАТ. [c.175]

Гидрохинон является электроактивным веществом, окисляющимся ка вращающемся платиновом микроэлектроде в интервале потенциалов 0,8—1,0 В [c.177]

Вращающийся платиновый микроэлектрод представляет собой кусочек платиновой проволоки длиной 4—5 мм ( = 0,4—0,5 мм), который запаивают в конец стеклянной трубки. [c.180]

Для измерения с помощью зондовых электродов истинного значения кислотности необходимо торец электрода расположить в плоскости, проходящей через границу двойного электрического слоя. Это требование неосуществимо. Следовательно, зондовыми электродами всегда измеряются величины, отличающиеся от истинных, С другой стороны, зондовые микроэлектроды обладают тем преимуществом, что позволяют измерять кислотность нз разных расстояниях от поверхности работающего электрода. Если такие измерения осуществимы, то путем экстраполяции на нулевое расстояние можно получить истинное значение кислотности. [c.308]

В качестве поляризующегося микроэлектрода часто применяют ртутный капающий электрод, а сам метод называют в этом случае полярографией, следуя термину, который предложил Я. Гейровский, разработавший этот метод в 1922 г. [c.269]

При снятии электрокапиллярных кривых с помощью капиллярного электрометра на ртутный микроэлектрод, находящийся в капилляре и контактирующий с раствором, подается определенный потенциал и измеряется высота столба ртути, удерживаемого в стеклянной трубке над ртутным мениском в капилляре. Потенциал па границе между раствором и ртз тью в капилляре задается наложением определенной э. д. с. (например, от потенциометрической установки) на электрохимическую снстехму, в которой одним электродом служит капиллярный электрод, а другим—соответствующий электрод сравнения с известным значением потенциала. При это.м электрод сравнения, как неполяризуемый, сохраняет неизменное значение потенциала, а идеально поляризуемый капиллярный ртутный электрод принимает значение потенциала, отвечающее приложенной внешней э. д. с. Как это следует из теории капиллярности, высота ртутного столба над ртутным мениском в капилляре является мерой поверхностной энергии на границе ртуть — раствор. Соотношение между этими двумя величинами можно записать в виде уравнения [c.236]

Полярограмма содержит ценсгую аналитическую информацию потенциал полуволны 1/. является качественной характеристикой деполяризатора, в то время как предельный диффузионный ток линейно связан с концентрацией его в объеме раствора. Зависимость эта ири использовании ртутного капающего микроэлектрода выражается уравнением Ильковича [c.140]

Аппаратура. Электролитическая ячейка (электролизер), используемая в вольтамперометрии, представляет собой сосуд вместимостью 1—50 мл с погруженными в него рабочим электродом и электродом сравнения. Электролитическим сосудом может быть обычный химический стакан или сосуд специальной конструкции (рис. 2.21), если он предназначен для работы без контакта с атмосферой. Систему электродов для вольтамперометрнческих измерений выбирают таким образом, чтобы плотность тока на этнх электродах существенно различалась на рабочем электроде плотность тока должна быть велика, на электроде сравнения— ннчтон<но мала. В этом случае поляризоваться будет только рабочий электрод и, естественно, только на нем возможны электрохимические процессы восстановления илн окисления иопов из раствора. Рабочий электрод, как правило, имеет очень малую поверхность по сравнению с поверхностью электрода сравнення — это микроэлектрод, который может быть изготовлен из твердого материала (Р1, Ад, Аи, графит специальной обработки и др.) или в виде ртутной капли, вытекающей из капилляра. [c.145]

В установках с одним поляризованным электродом в качестве индикаторного применяют ртутный капающий или твердый вращающийся микроэлектрод (Р1, Аи, Т1,Ш, графит, углеситалл и др.). Ртутный капающий электрод пригоден для титрования по току электрохимического восстановления, так как его можно использовать в интервале потенциалов +0,2- —1,8 В. Для регистрации токов анодного окисления в ходе титрования применяют твердые электроды, рабочий интервал потенциалов которых сдвинут в область более положительных потенциалов. При вращении или вибрации такого электрода с постоянной скоростью уменьшается толщина диффузионного слоя, что приводит к возрастанию аналитического сигнала, следовательно к увеличению чувствительности. Кроме того, перемешивание раствора — необходимая операция при любом титровании. [c.157]

Проверяют выполнение линейной зависимости величины тока окисления ферроцианида калия от его концентрации. Для этого в электролизер помещают 20 мл 0,1 М раствора Кг504, подключают электролизер к прибору для амперометрического титрования и устанавливают потенциал твердого микроэлектрода, при котором достигается ток окисления К4[Ре(СЫ)б]. Носик бюретки со стандартным раствором К4[Ре(СЫ)б] вводят в электролизер так, чтобы он не мешал вращению микроэлектрода и не касался стенок электролизера. После включения установки добавляют в электролизер из микробюретки раствор ферроцианида калия порциями по 0,1 мл, фиксируя показания гальваномет- [c.175]

Стабилизации потенциала анода способствует вкрапление в поверхность свинца микроэлектрода благорбд-ных металлов, например платины. Лучшие результаты в таком случае достигаются при соотношении площадей платина—свинец 1 100 даже с одним микроэлектродом. При соотношении площадей 1 500 и 1 1000 достаточно хорошие результаты показали опыты с тремя микроэлектродами, вкрапленными по бокам анода и в нижней его части. ГТри всех соотношениях площадей растворение анода стабилизируется при плотностях тока в среднем 40 А/м . [c.200]

На основе полярографии разработана схема группового анализа сернистых соединений непосредственно в нефти (рис. 5) [27]. Вначале образец нефти разбавляют бензолом. Содержание сероводородной, элементарной и меркаптановой серы устанавливают на ртутном капельном электроде с помощью калибровочных графиков, а сульфидной — на. платиновом микроэлектроде (насыщенный каломельный электрод — электрод сравнения) методом добавок. [c.88]

Я — малая величина. При определенных соотношениях V и АЕ и при ЕаФЕк происходит значительная поляризация электродов анода и/или катода. Поэтому изменение электродного потенциала как функции изменения активности потенциалопределяющего компонента за счет химической реакции сравнительно мало. В этих условиях целесообразно измерить I и установить зависимость (а). Если же один из электродов неполяризуем (электрод сравнения), а другой имеет малую поверхность (микроэлектрод), то налагаемое извне напряжение практически определяет потенциал микроэлектрода (при условии 1Я — мало). [c.101]

При выборе такой величины напряжения, которая отвечала бы потенциалу микроэлектрода в области так называемого предельного диффузионного тока, имеем дело с прямой вольтамперометрией. Если же подобные измерения выполнить при изменеиин активности (концентрации) деполяризатора за счет химической реакции, протекающей одновременно в ячейке, метод можно отнести к амперометрическому титрованию. [c.101]

Многие комнлексоны, в том числе и ЭДТА, являются деполяризаторами при анодной поляризации твердых микроэлектродов (графит, Pt и др.). При потенциале электрода 1 —1,2 В достигается предельный ток, пропорциональный концентрации комплексона. [c.178]

В последнее время для определений рНз применяют, главным образом, зон-довые микроэлектроды двух типов металлические второго рода (металл, оксид металла) и стеклянные. [c.307]

Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (1979) -- [ c.71 ]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.337 ]

Количественный микрохимический анализ минералов и руд (1961) -- [ c.0 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.422 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.337 ]

Биология Том3 Изд3 (2004) -- [ c.280 , c.317 ]

Молекулярная биология клетки Т.3 Изд.2 (1994) -- [ c.196 ]

Нейробиология Т.2 (1987) -- [ c.137 , c.138 ]

Молекулярная биология клетки Т.3 Изд.2 (1994) -- [ c.196 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология