Фенилуксусная кислота, константа диссоциации

Рис. 25. Зависимость константы равновесия Ка от констант скорости диссоциации й, и рекомбинации ftj слабых кислот в присутствии 1 М Li l при 20°С I — масляная (16.6°) 2 — пропионовая (20°) 3 — н-валериановая 4 — уксусная S — п-оксибенэойная 6 — бензойная 7 — фенилуксусная в — л-оксибекзоЯная 9 — молочная 10 — муравьиная II — миндальная 12 — салициловая

Фенильная группа проявляет —/-эффект, что следует из сравнения констант диссоциации уксусной и фенилуксусной кислот [c.220]

Константы диссоциации (А -10 , термодин.) замещенных фенилуксусных кислот (/Г-Ю фенилуксусной кислоты=4,88) [c.203]

В табл. 33 приведены константы диссоциации ряда орто-, мета-и пара-замещенных бензойных кислот, а в табл. 34 орто- мета- и пар а-замещенных фенилуксусных кислот. [c.221]

В табл. 37 приведены константы диссоциации ряда орто-, мета-н пара-замещенных бензойных кислот, а в табл. 38 орто-, мета- пара-замещенных фенилуксусных кислот. [c.202]

При сопоставлении констант диссоциации таких кислот, как акриловая, винилуксусная и аллилуксусная или бензойная, фенилуксусная и Р-фенил-пропионовая, видно, что различия в первой группе кислот не столь велики по сравнению с различиями во второй, что соответствует обычному уменьшению полярных эффектов вдоль цепи простых связей. Это, очевидно, объясняется следующим. Мезомерный эффект влияет на кислотную силу акриловой и бен- [c.921]

Предположение, что только после введения трех атомов хлора индукционный эффект боковой цепи вызывает смещение электронов бензольного ядра по направлению к заместителю, не позволяет полностью объяснить приведенный выше ряд. Действительно, даже хлорметильная группа сильнее притягивает электроны, чем водород или фенил. На это указывают данные по измерению констант диссоциации замещенных уксусных кислот [68] (р-хлорпропионовая кислота сильнее фенилуксусной и уксусной кислот). Высказывалась также мысль [69], что о/7то-па/ А-ориентирующее действие следует приписать индуктомерной поляризуемости рассматриваемой группы. Учитывая высокую поляризуемость углерода, представляется вполне вероятным, что хотя —эффект — СН С группы должен дезактивировать кольцо , но зато разрыхление электронов, вызываемое индуктомерным эффектом этого заместителя (возникающим в [c.114]

Константы диссоциации термодин.) замещенных фенилуксусных кислот [c.221]

Неудачной оказывается попытка коррелировать константами Гаммета константы диссоциации замещенных фенилуксусных кислот, так как введение метиленового мостика между ароматическим ядром и реакционным центром приводит к тому, что, в отличие от замещенных бензойных кислот, эффект сопряжения заместителя [c.83]

Переходя теперь к рассмотрению относительной силы обычной и дейтерированных фенилуксусных кислот, можно заметить, что порядок изменения их констант диссоциации аналогичен порядку изменения приводимых в условии задачи величин йн, о, Ан. [c.52]

Расчленение о-констант на составляющие, отражающие индукционное и резонансное взаимодействия раздельно, осуществлено введением шкалы индукционных постоянных замещенных фенилов о° (табл. 2.1) с использованием в качестве стандартных процессов реакций диссоциации замещенных фенилуксусных кислот, гидролиза их эфиров и некоторых других, но с сохранением условий стандартизации, принятых Гамметом. Чисто индукционное влияние замещенного фенила, характеризуемое константой о°, в свою очередь складывается из индукционного эффекта заместителя, передаваемого через фениленовый фрагмент, и резонансного эффекта заместителя, влияющего на величину электронной плотности на первом атоме углерода замещенного фенила, но непосредственно реакционному центру не передающегося. Чтобы подчеркнуть это обстоятельство, константы а° называют константами заместителей, свободными от прямого полярного сопряжения. [c.45]

При введении различных заместителей в разные положения ароматического ядра бензойной и фенилуксусной кислот, константы диссоциации этих кислот изменяются в зависимости от взаимополо-жения заместителя и карбоксильной группы и от того взаимовлияния, которое они проявляют. [c.202]

Реакция конденсации 3,4-диметилфенил-6-арилазо-Ы-0-рибитиламина с барбитуровой кислотой катализируется слабыми органическими кислотами с константой диссоциации К от 1,2-10" до 6,89-10 уксусной кислотой 11731, бензойной, пара-аминобензойной, фенилуксусной, никотиновой, янтарной и др. [177]. Выходы рибофлавина составляют 62—71%. В отсутствие катализатора выход достигает всего 21% [177]. [c.528]

В случае замещенных фенилуксусных кислот (табл. 34) наблЮ. даются те же закономерности, но различия в величинах констант-диссоциации менее значительны вследствие того, что СН -г зуппа, находящаяся между бензольным ядром и карбоксилом, разрьшает-сопряжение между заместителем в ядре и карбоксильной группой. [c.223]

Фенилуксусная кислота представляет собой кристаллы пластинчатой формы с характерным стойким запахом т. пл. 76,4— 78 °С, т. кип. 265,5 °С. Она слабо растворима в холодной воде и хорошо — в кипящей. Также хорошо растворяется фенилуксусная кислота в этиловом спирте и эфире. Фенилуксусная кислота—слабая органическая кислота ее константа диссоциации при 25 °С равна 5,56-10 . Соли фенилуксусной кислоты со щелочными металлами хорошо растворяются в воде. Метиловый эфир фенилуксусной кислоты имеет т. кип. 215 °С, фенилацет-амид плавится при 157 °С. [c.251]

При рассмотрении графика зависимости логарифмов констант диссоциации Ка (табл. 26-4) от логарифмов констант скорости к (табл. 26-5) видно, что данные для мета- и иара-звмещенных соединений хорошо укладываются на прямую линию, тогда как данные для орто-замещенных сильно разбросаны (рис. 26-2). Такое положение не является чем-то уникальным, поскольку для многих других реакций с известными константами скоростей или равновесий существует аналогичная линейная зависимость между логарифмами констант для мета- и пара-производных. Например, прямые линии получаются при построении графиков зависимости lg К для диссоциации фенилуксусных кислот м- и п-КСвН4СН2СООН) от Ig К для [c.356]

Влияние алкильных групп. Вступление алкильных групп уменьшает силу кислот. Так как измерения дипольных моментов парафинов показывают, что СНд и Н имеют, повидимому, одинаковую электроотрицательность, то считают, что отрицательные группы вызывают в молекуле отталкивание электронов от алкильных групп, сообщая им + / эффект. В связи с этим заслуживает внимания то, что метильная группа в различных кислотах ароматического ряда сильнее отталкивает электроны, находясь в орто- и параположениях, чем в жша-положении. Это наводит на мысль, что метильная группа в какой-то мере обладает способностью проявлять -Ь Т эффект. По величине своих I эффектов алкильные группы обычно располагаются в следующей последовательности С4Н > >С2Н5>СНз. Этот же порядок может быть найден при алкилировании фенилуксусной кислоты в пара-положении (табл. 5, Ка — константы диссоциации незамещенной кислоты). Однако определение констант диссоциации п-алкилбензойных кислот приводит к иной последовательности расположения алкилов. [c.176]

ИзвестйЬ, что бензойная кислота, несмотря на наличие сопряжения между бензольным ядром и карбоксильной группой, является более сильной, чем фенилуксусная (константы диссоциации равны соответственно 6,27 10 и 4,88 10 ). Могут ли замещенные [c.49]

Диссоциацию замещенных фенилуксусных кислот бы.то предложено использовать в качестве стандартной реакционной серии для тех процессов, в которых на реакционный центр передается только полярный эффект ароматического кольца. Получаемый набор констант заместителей обозначают как а". Ниже приведены знучеиия (т°-констант для некоторых заместителей (угочнен- [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология