Ориентирующее действие

Таблица 8. Ориентирующее действие заместителей

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает -ЬУИ- или -1-/-эффект, относятся к орто- и иа/ а-ориентантам (заместители первого рода) заместители с преобладанием —УИ- или —/-эффекта являются л ета-ориентантами (заместители второго рода). [c.124]

Напишите реакции нитрования и бромирования в ядро бензальдегида и ацетофенона. Укажите условия. Назовите продукты. Объясните ориентирующее действие имеющихся заместителей. [c.178]

Как известно, метаксилол сульфируется легче, чем орто-и параксилолы, так как в нем ориентирующее действие ме-тильных групп усиливает тенденцию введения сульфогрупп, в то время как расположение метильных групп в орто- и параположении частично затрудняет сульфирование орто- и параксилолов. [c.23]

Ориентационная поляризация Ро, отражающая стремление полярных молекул под действием внешнего электрического поля ориентироваться вдоль его направления. Ориентирующему действию электрического поля противодействует хаотическое тепловое движение молекул. Ориентационная поляризация при увеличении температуры уменьшается, так как увеличивается интенсивность хаотического теплового движения молекул. Между ориентационной поляризацией, напряженностью поля и дипольным моментом молекулы существует прямая зависимость. Взаимосвязь Яо, Т и ц, установленная Дебаем, записывается в виде уравнения [c.7]

Однако, если в качестве катализатора хлорирования хлористого пропионила применять вместо перекиси бензоила иод, то получают до 100% хлорангидрида а-хлорпропионовой кислоты. Механиамы каталитического действия перекисей и обычных переносчиков галоида должны быть различны. Это различие проявляется также и в ориентирующем действии отрицательного заместителя, уже присутствующего в молекуле [137]. [c.593]

По данным ЯМР высокого разрешения [103], в дисперсиях На- и Ь1-монтмориллонита с содержанием твердой фазы 15% (масс.) свободной воды нет. Все ее молекулы испытывают ориентирующее действие поверхности дисперсных частиц. Следовательно, зная концентрацию дисперсии, удельную поверхность твердой фазы и полагая распределение элементарных силикатных пластин по дисперсии равномерным, можно оценить толщины граничных слоев воды с измененными, по сравнению [c.38]

Вследствие искажения направления связей в дополнительно поляризованных молекулах при упорядоченном расположении их под ориентирующим действием поверхности кристалла энергетически более преимущественными могут быть структуры, отличные от структур, свойственных обычной воде и обычному льду. Fla это указывает более высокая плотность структуры рассматриваемых слоев воды. [c.379]

Разработаны способы устранения крупномасштабных неоднородностей структуры зернистого слоя, возникающих в его периферийной области, причиной которых является ориентирующее действие стенок аппарата [3]. Предлагалось стенки реактора покрывать слоем деформируемого материала [4] или вводить в пристенную область слоя зерна меньшего диаметра [5]. Эти методы не избавляют весь слой от локальных неоднородностей, которые в основном зависят от характера загрузки. [c.155]

Здесь Z — число ближайших соседей молекулы, на которые ее ориентирующее действие уже не распространяется os — функция произведения косинуса угла дипольных моментов двух взятых молекул и экспоненциальной функции высоты среднего энергетического барьера. Так как угол 7 может меняться от О до 180 °С, его косинус может иметь значения от + 1 до —1. [c.44]

Как объясняется ориентирующее действие аминогруппы в реакциях электрофильного замещения [c.109]

Продолжение (рост) цепи осуществляется путем присоединения мономера к мономер-иону. Регулярное построение макромолекул при последовательном присоединении мономеров голова к хвосту определяется полярностью и размером бокового заместителя и ориентирующим действием частиц катализатора. [c.255]

Интенсификацию процесса кристаллизации гипса и получение кондиционной воды обеспечивает метод активной затравки гипса и обработка в вихревом реакторе. Активная затравка гипса оказывает ориентирующее действие на ионы соли в растворе, приводя к повышению их концентрации вблизи затравки и способствуя зарождению новых центров кристаллизации, что в условиях взвешенного слоя интенсифицирует процесс кристаллизации гипса. В [c.123]

Заместители I и II рода можно расположить по силе их ориентирующего действия в такие ряды (Голлеман) [c.287]

Напишите уравнения реакций, учитывая ориентирующее действие заместителей, между следующими веществами I) л-нитротолуолом и хлором (в присутствии РеСЬ), 2) л-ксилолом и азотной кислотой, [c.151]

Заместители в бензольном ядре оказывают ориентирующее действие на процесс вхождения второго заместителя направляют его в строго определенное положение. [c.314]

Электронные эффекты и ориентирующее действие заместителей приведены в таблице 8. [c.126]

Объясните ориентирующее действие хлора с учетом устойчивости образующихся в промежуточной стадии [c.154]

Таким образом, механизм гомогенного катализа в растворах возможен на основе как молекулярных, так и ионных промежуточных соединений. Большое значение имеет комплексообра-зование в водных и неводных растворах. Снижение энергии активации объясняется тем, что образование связи при взаимодействии с катализатором уменьшает энергии связи соседних атомов, облегчает их разрыв и образование переходного состояния. Кроме того, ориентирующее действие катализатора способствует выполнению требования строгой координации структуры и движений в переходном состоянии, что снижает энтропию активации. [c.291]

В последующих слоях мы переходим, в сущности, в область, которую скорее можно отнести к физической адсорбции. Однако ориентирующее действие полярной поверхности и повыщенная связанность молекул воды могут проявляться еще на расстоянии порядка 10 см, вызывая, в частности, ее повышенную вязкость. [c.37]

Как меняется характер ориентирующего действия при постепенном замещении атомов водорода метильной группы толуола на фтор [c.110]

Иная природа орто- и па/ (Я-ориентирующего действия алкильных групп здесь проявляется их -(-/-эффект. Как известно, в связях Н—С частичный отрицательный заряд несет атом углерода часть накопленной на нем электронной плотности передается в ядро и по рассмотренным выше причинам сосредоточивается преимущественно в орто- и а/7(2-положениях [c.125]

Ориентирующее действие полей отчетливо отражается на дифракционной картине. Диффузные кольца, наблюдающиеся при отсутствии поля, превращаются в серповидные дуги. Расположение максимумов [c.261]

Место вступления второго заместителя в бензольное ядро определяется природой уже имеющегося в ядре заместителя. Алкилы, гидроксил, аминогруппа NHa направляют вступающий заместитель в орто- и пара-положения. Такие группы называют ориентантами первого рода. Группы NO2, SO3H, СООН — ориентанты второго рода—направляют вступающий заместитель в л ета-иоложение. Помимо ориентирующего действия заместители оказывают влияние и на реакционную способность бензольного ядра ориентанты первого рода (кроме галогенов) облегчают вступление второго заместителя ориентанты второго рода (и галогены) затрудняют его. [c.265]

Ориентирующее действие на дипольные молекулы воды гидрофильных подложек должно приводить к анизотропии прослоек и, как следствие, к их двойному лучепреломлению (ДЛ). Измерения ДЛ были выполнены для тонких прослоек воды, содержащихся в осмотически набухших пластинчатых частицах глины (Na-монтмориллонит) [36]. Среднюю толщину водных прослоек h, изменявшуюся при приведении образца в контакт с растворами Na l различной концентрации, определяли [c.13]

А5 — энтропия активации), то ориентирующее действие растворителя может привестп к существенному повыгпению скорости жидкофазных реакций по сравнению с газофазными, что и наблюдается в ряде случаев. [c.49]

Очевидно, зная толщину элементарного слоя и число ориентированных слоев, можно вычислить толпщну пленки, в которой еще обнаруживается ориентирующее действие твердой поверхности. [c.149]

Однако почему же активирующие груты оказывают орто-, пара-ориентирующее действие на бензольное кольцо при электрофильном замещении, а дезактивирующие группы - мет -ориен ганты [c.172]

Обе группы заместителей нельзя, однако, четко разграничить по их ориентирующему действию часто при получении двузамещенных производных образуются все три возможных изомера (как это ироисхо-диг, напрнмер, при упомянутом выше хлорировании бензола), однако один из трех изомеров (в приведенном примере — мста-соедннение) получается в значительно меньшем количестве. [c.517]

Количественные соотношения трех изомеров в получающихся двузамещенных продуктах меняются от случая к случаю в значительной степени и зависят от внещних условий, при которых проводится реакция замещения, например от температуры. В табл. 25 и 26 приведены данные об ориентирующем действии различных замести-телеГ и о количественных соотношениях изомеров, образующихся при введении второго заместителя в молекулу однозаменгенного производного бензола. [c.517]

Заместитель, находящийся в пара-положении, не влияет на ориентирующее действие гидроксильной группы и активность фенола н реакциях поликонденсации. Поэтому пара-замещенные фенолы конденсируются с формальдегидом, образуя низкомолекулярные хрупкие и растворимые полимеры. Для получения сетчатых полимерон проводят поликонденсацию смеси пара-замещенных фенолов и незамещенного фенола с формальдегидом. Структуру образующегося полимера схематично можно изобра-.чит ) следующим образом [c.382]

Напишите уравнение реакции электрофильного замещения в молекуле хлорбензола. Объясните, почему галогены дезактивируют ароматическое ядро в реакциях 5л2-типа, но проявляют о-, -ориентирующее действие. Приведите строение всех о-комплексов (предельных структур II мсзоформул) и сравните их устойчивость. [c.150]

Ниже Приведены примеры реакций, в юторых проявляется ориентирующее действие некоторых заместителей. [c.226]

В психолого-педагогической структуре урока с использованием комплекса средств обучения выделим звенья 1) ориентировочно-мотивационного синтеза (целеполагание, актуализация, создание ориентира действий в условиях применения разных источников информации) 2) содержательно-информационного синтеза (фактов, понятий, законов, теорий) 3) операционнодеятельностного синтеза (умений и навыков) 4) коммуникативно-речевого синтеза (терминов, смысловой связи) 5) ценностноориентационного синтеза (знаний о ценностях, характерных для разных форм общественного сознания). Выделенные звенья взаимопроникают на всем протяжении урока. Каждое звено отражает общее и особенное в познавательной деятельности, формирующей личность с помощью комплекса средств обучения. Выявление названных звеньев в уроке с комплексным применением средств обучения — необходимое условие анализа его эффективности с позиций деятельностного и личностного подходов. Развитие содержательно-операционных и ценностно-мотивационных аспектов деятельности по применению ТСО направлено на формирование системных знаний, умений и мировоззренческих выводов школьников. [c.146]

Группа СНСЬ относится к числу заместителей с промежуточным ориентирующим действием. [c.37]

Место, занимаемое вводимым в ароматическое ядро заместителем, определяется природой группы, уже имеющейся в ядре. По своему ориентирующему действию все группы делятся на ориентанты первого рода, направляющие вступающий заместитель в орто- и пара-положения это гидроксил ОН, аминогруппа ЫНо, алкильные группы (СНд, С2Н5 и др.), галогены [c.121]

Поскольку метильная группа относится к числу ориентантой первого рода, она направляет вступающую нитрогруппу в пара-или орто-положение. При дальнейшем нитровании п-нитротолуола оба уже имеющихся в ядре заместителя согласованно направляют вступающую нитрогруппу в ор/ио-положен не к метильной (оно одновременно оказывается мета-положением относительно имеющейся в ядре первой нитрогруппы), образуется 2,4-динитротолуол. При дальнейшем нитровании орто-ннтротолуола обе имеющиеся в ядре группы также действуют согласованно — их ориентирующее действие направлено в положения 4 и 6 таким образом образуется снова 2,4-динитротолуол п наряду с ним 2,6-динитротолуол. При введении аретьей пптрогрунпы все имеющиеся заместители снова ориентируют согласованно, и в конечном итоге образуется 2,4,6-тринитротолуол. Это соединение является одним из наиболее известных взрывчатых веществ (тротил, тол). Отметим, кстати, что и другие соединения, содержащие в молекуле несколько нитрогрупп, взрывчаты. [c.122]

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает - М- или -f/-эффект, относятся к орто-, ара-ориентантам (заместители первого рода). Заместители с преобладанием —М и —/-эффектов — это заместители второго рода, т. е. жеша-ориентанты. Чтобы понять направление ориентирующего действия, надо знать, что электронное влияние заместителя передается главным образом в орто- и пара-положения. [c.265]