Константа измерение

Эта константа, измеренная в данном случае в герцах, является критерием взаимодействия между ядром и электроном. Переходы между двумя энергетическими уровнями происходят в соответствии с правилом отбора [c.267]

Наконец, замена е на подразумевает, что показатель преломления является константой, измеренной в бесконечно длинных волнах. Поскольку в обычных световых частотах п будет изменяться с длиной волны (явление дисперсии), для корректного вычисления а но формуле Лоренц — Лорентца требуется предварительная экстраполяция показателя преломления на нулевую частоту. Отсюда возник вопрос об измерении и теоретической трактовке дисперсии света. [c.11]

Ясно, что В этом случае концентрационная константа не равна термодинамической и при сравнении концентрационных констант, измеренных в различных концентрационных областях, обнаруживается их несовпадение. Можно выразить концентрации обменивающихся ионов в смоле и в равновесном растворе в безразмерных относительных единицах для простого случая, когда в обмене участвуют только два иона [12] [c.216]

На основании констант диссоциации солей, подсчитанных нами по данным Вальдена, и констант, измеренных Фуоссом и Краусом с сотрудниками (см. таблицы 25 и 71), мы построили зависимость рК от для ряда солей тетра-замещенных аммониевых оснований. Приве генные графики [c.616]

Измерения константы скорости диссоциации в чистом СО2 проделаны в работе [157]. Абсолютные значения констант находятся в хорошем согласии с данными работ [67]. Температурная зависимость констант, измеренных в работе [157], подробно проанализирована в работе [158], где уменьшение наблюдаемой энергии активации с увеличением температуры объясняется неравновесным характером высокотемпературного распада, в ходе которого колебательная температура вследствие потерь колебательной энергии в актах диссоциации оказывается ниже поступательной. Влияние примесей воды на значение наблюдаемой энергии активации распада СО2 более тщательно, чем в работе [67а], изучено в работах [159, 160]. — Прим. ред. [c.53]

Изучение структуры основной и вторичной зон пламени Нг — Ог (разбавитель) позволило определить константы скоростей ка — кс бимолекулярных стадий, сделать важные выводы о механизме рекомбинации и измерить значения некоторых констант скоростей тримолекулярных реакций к — к К При изучении низкотемпературного пламени водорода с кислородом при давлениях ниже атмосферного [96] получены значения констант ка и кс, которые можно сравнить с константами, измеренными на ударных трубах. Для средней температуры пламени около 900 К найденное значение ка равно 1,9-10 ° см (моль-с), что превосходно согласуется со значением 2,2-10 ° см /(моль-с), вычисленным на основании измерений температурной зависимости ка (рис. 2.8) в ударных волнах. Сравнение со значением к [напомним, что в экспериментах на ударных трубах к 3,4 X [c.190]

Фотохимическое окисление ацетона [94—96] приводит к образованию кислот и альдегидов и протекает цепным путем. Была изучена кинетика жидкофазного высокотемпературного окисления ацетона [97]. Главные продукты окисления ацетона — метилглиоксаль (промежуточный продукт) и уксусная кислота (конечный продукт). В небольшом количестве образуются гидроперекись, формальдегид и муравьиная кислота, а также углекислый газ и вода. Кинетика накопления продуктов в окисляющемся ацетоне при 200° С в стальном реакторе показана на рис. 112 [97]. Реакция идет по цепному механизму, о чем свидетельствует торможение реакции ингибитором (Р-наф-толом) и ее ускорение после добавки инициатора (перекиси бензоила). Отношение констант, измеренное по кинетике инициированного окисления ацетона (см. гл. П, 9) [98], к Укд = [c.175]

К ак известно, теплоемкостью называется количество тепла (в калориях), которое необходимо затратить для нагревания 1 г того или иного вещества на один градус. Вместе с определением ряда других тепловых констант измерение теплоемкостей различных веществ составляет одну из задач специального отдела физики, называемого калориметрией. Хотя данные различных авторов по вопросу о теплоемкости нефтей и нефтепродуктов [c.55]

Поскольку г и известные константы, измерение величины / дает возможность рассчитать значение п . [c.315]

Рис. 39. Зависимость константы (измеренной методом импульсного фотолиза) от величины 1-

Константы равновесия образования такого комплекса и значения констант скорости взаимодействия его и несольватированного фенола с Н0 2 можно вычислить из экспериментальных данных [62]. Константы равновесия, рассчитанные из кинетических данных по ингибированному окислению метилэтилкетона в присутствии различных фенолов, и константы, измеренные независимым образом методом ЯМР [62], — одного порядка. [c.372]

Каталитические константы, измеренные в 95%-ном водном диоксане, сравнивали с величинами р/С катализаторов в воде. В число 24 кислот (табл. 3) входят главным образом карбоновые кислоты и, кроме того, азотная кислота, о-хлорфенол и вода. Для двух оксимов наблюдается отклонение в сторону больших значений к, сахарин же проявляет значительно меньшую каталити- [c.252]

I и ири серии времен, отстоящих на постоянную величину г А (рис. 4). Чтобы получить более точное значение константы, измерения нужно проводить в области времени полупревращения реакции. Значение параметра при каждом времени Х1 для реакции первого порядка выражается уравнением (14), значение при времени г + А — аналогичным уравнением (15) [c.421]

Получено с использованием константы, измеренной по положению верхнего предела воспламенения смеси ж - 0 . [c.266]

Получено на основании константы, измеренной при 300° и анализа экспериментальных данных при высоких температурах. [c.306]

Для удобства приводятся также таблицы давления паров, хотя для получения более точных значений следует исполь зовать уравнение (8.2) с соответствующими константами. Измерения давления паров согласуются с этим уравнением в пределах точности экспериментов почти во всем диапазоне жидкого состояния, вплоть [c.327]

Диэлектрическая константа, измеренная для алкина при —30°С по методу гетеродиновых биений, имеет значение, сравнимое с величиной ее для неразветвленного парафина, давая в общем нулевой дипольный момент. [c.107]

Для измерения межатомных расстояний получен ряд новых фторпроизводных пропана и пропилена. Физичет ские константы, измеренные после тщательной очистки веществ, представлены в таблице. [c.206]

Хьюгс и Норс [179] различными методами измерили константу ко при полимеризации метилметакрилата в области температур от —20 до —45 С. Оказалось, что константа, измеренная методом начальной нестационарной кинетики, значительно больше, чем измеренная методом послесветовой полимеризации. Авторы объясняют это расхождение тем, что в первом случае кинетика нестационарной полимеризации определяется радикалами, меньшими среднего размера, а во втором случае — большими среднего размера. [c.131]

Соответствующие константы, измеренные этим методом, составили для этилбензола (4 0,6)-10 л-молъ- -сек в интервале температур 36—60°, для кумола (4,8 + 0,4)-10 и для декалина (1,5+0,5)-105 л-моль --сек- [59] см. также монографию [60].— Прим. ред. [c.87]

Действительно, константа равновесия, измеренная при введении алюминия в виде квасцов, оказалась вдвое меньше константы, измеренной для полностью испаряющейся в пламени соли А1С1з [53]. Представляется совершенно оправданным отнести расхождение в измеренных величинах констант в случае различных солей, отмеченное, но не объясненное авторами работы [52], за счет неполного испарения А1аОз в пламени. [c.254]

Для синтеза высокомолекулярных сополимеров различного состава на основе этилена с помощью свободнорадикальных инициаторов необходимо проводить процесс при высоком давлении. Применение высоких давлений необходимо прежде всего для увеличения концентрации газообразного этилена и получения высокомолеку-ЛЯ1ЭНЫХ сополимеров, обогащенных этиленом. Реакция протекает в соответствии с общими закономерностями свободнорадикальной сополимеризации, так что можно обычными методами определить константы сополимеризации. Однако сопоставление полученных констант с константами, измеренными при атмосферном давлении, невозможно до тех пор, пока не определено влияние давления на относительную реакционную способность мономеров и радикалов при сополимеризации. Такое исследование желательно проводить при сополимеризации жидких мономеров, чтобы свести до минимума сжимаемость реакционной смеси, осложняющую анализ сополимеризации с участием газообразных реагентов. [c.441]

Наконец, путем сравнения соответствующих значений р -констант, измеренных в идентичных условиях для серии нитробензола и нитрофурана, нами была предпринята попытка оценить величину проводимости полярного эффекта заместителя X через бензольное и фурановое кольцо. Однако отношение р,1 фуран/рл оенз оказалось равным ранее найденному из спектров ЭПР, ЯМР и констант диссоциации [12—14] значению [c.115]

Из табл. 1 можно видеть, что целый ряд констант был измерен впервые для других же существенно, что они, как правило, в пределах ошибок эксперимента совпали с константами, измеренными другими методами. По-видимому, за пределами таких ошибок находятся расхождения наших результатов с данными Траша по соотношению каналов реакции Н НО2 по путям Ь и с. Возможно, причина этого расхождения связана с тем, что в опытах Траша в реакции могли принимать участие колебательно-возбужденные радикалы НО, так как опыты проводились при давлении (2 тор), на порядок меньшем, чем в нашем случае (21 тор), и то, что для снятия энергии с НО использовалась менее эффективная третья частица — аргон (вместо гелия). [c.19]

Используя разнообразные полярографические и близкие к им методы, можно изучать реакции со временем полупревращения вплоть до 10 с, а применение современного метода [20], известного под названием фарадеевское выпрямление высокого разрещения , расширяет этот интервал до 10 с. Однако интерпретация кинетических результатов для реакции переноса протона, полученных из электрохимических измерений, связана с определенными трудностями. Во-первых, соотношение между наблюдаемыми величинами и химическими константами скорости сложно, и процедура вычисления обычно содержит физ.чческие или математические допущения и поправки. Во-вторых, полученная информация otнo иT Я к приэлектродному слою, который может быть очень тонким, вплоть до 10 A для наиболее быстрых из исследуемых реакций. Применимость обычных законов диффузии в этих условиях вызывает сомнение кроме того, возможно, что вклад в скорость реакции могут вносить и адсорбированные молекулы. Более того, градиент электричеокого потенциала в этих слоях может быть настолько высоким, что будет приводить к сильному увеличению скорости диссоциаций. Эти неопределенности, возможно, объясняют тот факт, что константа скорости, полученная из электрохимических измерений, не всегда согласуется с константами, измеренными другими методами сказанное относится, в частности, к некоторым ранним исследованиям, в которых не принимали во внимание вышеупомянутые осложнения, и приведенные в них константы скорости иногда слишком высоки, чтобы бы ь физически оправданными. Однако несомненно, что тщательно продуманные электрохимические экоперименты могут привести к надежным результатам, особенно по сравнительным скоростям серии сходных реакций переноса протона. Некоторые трудности возникают и потому, что измерения часто удобно проводить в присутствии высоких концентраций инертного электролита (например, 1М. КС1). Следовательно, полученные константы скорости нельзя непосредственно сравнивать с результатами измерений при низкой ионной силе. [c.145]

Россоти и сотр. [29] нашли, что отношение констант устойчивости, определенных при равновесиях в смесях растворителей так, как указано вьш1е, оказалось независимым от состава используемого растворителя. Мак-Брайд и сотр. считают, что в большинстве исследованных ими систем отношение первых двух ступенчатых констант устойчивости не зависит от типа растворителя. При определении ступенчатых констант кислотной диссоциации эта закономерность справедлива только для этилендиамина, а для глицина отношение констант протонирования возрастает с увеличением концентрации органического ко1к1понента. Если же образование глициновых комплексов понимать как реакцию между протонированным лигандом и ионом металла, сопровождаемую освобождением иона водорода, то отношение констант равновесия опять-таки почти не зависит от состава используемой смеси растворителей. Гайзер и Джильберт [35] показали, что константы устойчивости комплексов хлорида цинка в смеси диметилсульфоксида и воды различного состава оказались вьппе, чем ожидалось из значений констант, измеренных в чистом диметилсульфоксиде и в воде соответственно. [c.228]

Константа, измеренная методом прямого спектрофотомет-ркческого наблюдения за исчезновением комплекса в смесях бензол-хлорбензол состава 1 1 и 1 3 об.ч., такяе не зависит от диэлектрической проницаемости среды и имеет среднее значение (1,27 - 0,16) 10 сек , откуда следует, что полярность активированного комплекса мало отличается от полярности донорноакцепторного комплекса. [c.264]