Висмут хлористый, катализатор присоединения

Катализаторами реакции присоединения хлористого водорода к этилену при 120-200°С служат треххлористый висмут или треххлористая сурьма. Эти же катализаторы применяются в реакции присоединения хлористого водорода к пропилену при комнатной температуре /35/. [c.343]

Присоединение хлористых алкилов к олефинам или хлоролефинам, протекающее без последующего отщепления хлористого водорода, можно осуществить, проводя реакцию в присутствии хлористого алюминия. В последнее время Шмерлинг с сотрудниками, подробно исследовавшие эту реакцию, нашли, что катализаторами могут служить также безводное хлорное железо и треххлористый висмут [220]. [c.503]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

Согласно описанной ниже методике Вибо [1], бромистый этил-2-Н получают каталитическим присоединением бромистого вoдopoдa-H к этилену в присутствии бромистого висмута, нанесенного на асбест. Этилен пропускают через концентрированную серную кислоту, а затем через трубку, содержащую безводный хлористый кальций, где он смещивается с бромистым водородом. Смесь газов пропускают при температуре 20° над катализатором, представляющим собой трехбромистый висмут, панесенный на очищенный асбест (примечание 1). Выходящая из реакционной трубки газовая смесь проходит через промывалку, заполненную водой (примечание 2), а затем через ряд U-образных трубок, заполненных натронной известью. Продукт реакции конденсируют в охлаждаемых при —78° ловушках. Для того чтобы выделить весь галоидалкил, в конце каждого опыта через прибор пропускают в течение 2 час. воздух (примечание 3). Выход бромистого этила за 2,5 часа при скорости этилена 0,5 л/час составляет 6,6 г (84%) (примечание 4). [c.304]

Заслуяшвают внимания также методы парофазного гидрохлорирования этилена и других непредельных углеводородов. Исследования различных катализаторов в реакции присоединения хлористого водорода к этилену в паровой фазе показали, что при температурах около 180—200° для этого процесса оказываются активными катализаторы, имеющие высокоразвитую поверхность, например алюмосиликаты (природный алюмосиликат—асканит), а также хлористоводородные соли железа, висмута и других металлов. Нанример, при использовании в качестве катализатора хлористого висмута, нанесенного на немзу, выход хлористого этила достигает 80—82% [120]. Аппаратурное оформление парофазного процесса получения хлористого этила и других хлоридов проще жидкофазного, так как не связано с необходимостью дозировки хлористого алюминия и возникающими при этом эксплуатационными осложнениями. [c.115]

В качестве катализаторов для реакции присоединения хлористого водорода к пропилену дтредлагался также силикагель, пропитанный хлоридами железа, висмута или цинка [156]. [c.74]

Для парофазного присоединения воды к ацетилену применялось и предлагалось большое разнообразие катализаторов. Сюда входят железо, никель и кобальт [98—100] люлибденосая кислота [101—102J молибдаты, хроматы и ванадаты [102] соединения вольфрама [103—104] окись алюминия в смеси с боратами, фосфатами, окисями, сульфидами или селенидами ртути, кадмия, цинка, меди, железа, кобальта и никеля [103— 106] окись алюминия [107] бораты и фосфаты меди, никеля и цинка [108] древесный уголь или силикагель, с нанесенными на них окисями ртути, цинка, Д1еди, молибдена, железа, никеля, олова, алюминия или свинца [109] молибдат висмута [ПО] молибдат цинка, фосфат бора, метафосфат кадмия [111] щелочноземельные фосфаты и силикаты железа или магния [112] фосфат кадмия [113—115] фосфат цинка или серебра [115] активированный уголь, пропитанный разбавленной фосфорной кислотой [116] расплавленный хлористый цинк или хлористый алюминий, смеси окислов церия, цинка, хрома, марганца, бария и титана [117]. [c.188]