Метакрилат пиролиз

Внутримолекулярные перегруппировки боковых групп характерны также для пол и метакрилатов. При пиролизе (430— 450 К) поли-гр< т-б>тилметакрилата он превращается в поли-метакриловую кислоту. При этом боковые сложноэфирные группы разлагаются с выделением изобутилена- [c.166]

Иногда состав летучих продуктов может быть достаточно простым, что обычно наблюдается при резкой неравноценности связей в полимере. Так, при пиролизе в определенных условиях сополимеров стирола и метил-метакрилата продукты пиролиза состоят в основном из соответствующих мономеров. Однако более часто при воздействии высокой температуры на сложные органические молекулы происходят беспорядочные разрывы химических связей и образуется сложная смесь летучих продуктов, отражающая строение отдельных фрагмен- [c.72]

При пиролизе сополимеров метилметакрилата с винилбромидом и винилиденхлоридом аналогичные продукты образуются с большей скоростью. Изменение природы сложноэфирной группы в метакрилатах не влияет на скорость и эффективность лактонизации. Однако в случае акрилатных сополимеров образования лактонов не наблюдается. При пиролизе смеси гомополимеров лактон не образуется, а неоднородные сополимеры ведут себя как смеси гомополимеров. При нагревании однородных сополимеров в формах образуется пена низкой плотности, неоднородные сополимеры вспениваются плохо. [c.462]

Сополимеры метакрилатов с акрилатами. При пиролизе сополимеров метакрилатов с акрилатами помимо мономеров выделяются также спирты, соответствующие акрилатам, СО, СОг, низкомолекулярные углеводороды, димеры акрилатов и смешанные димеры, а также такие акрилаты и метакрилаты, которые не входят в качестве мономеров в сополимер, а образуются в результате перегруппировки [166]. Например, на пирограмме сополимера метилметакрилата с этилакрилатом имеются пики, соотв етствующие этилметакрилату и метилакрилату. Наибольший интерес с аналитической точки зрения представляют основные продукты — мономеры и спирты. [c.133]

Температура пиролиза для всех сополимеров акрилатов и метакрилатов в различных работах варьируется в широком интервале — от 300 до 700 °С, однако на практике чаще всего используют температуру 450—500 °С. В качестве насадки применяют силоксаны различного строения на хромосорбе и целите, а также полиэтиленгликоль. [c.135]

Рис. 67. Хроматограмма продуктов термического пиролиза сополимера этилена с метакрилатом.

Анализ продуктов пиролиза полимеров при 500° С. Приведены хроматограммы смесей метилового, этилового, изопропилового, к-бутилового спиртов, соотв. акрилатов и метакрилатов и продуктов пиролиза ряда полимеров. НФ ди-( -децил)-фталат. Т-ра 100° С. Газ-носитель Не. [c.152]

Количественная газовая хроматография продуктов пиролиза с применением метода внутреннего стандарта. (Кол-венный анализ полимеров метакрилатов и полистиролов, пластификаторов, ТФК и т. д.) [c.144]

Для анализа сополимеров стирола с метил метакрилатом (ММА) [30] оптимальным является пиролиз при 500 С. На пирограмме можно выделить два характеристических пика стирола и ММА, которые образуются и при пиролизе соответствующих гомополимеров, Для количественных расчетов находят калибровочные коэффициенты с помощью хроматографирования механических смесей гомополимеров, взятых в известных соотношениях. Калибровочный коэффициент рассчитывают по формуле [c.77]

Качественное исследование сополимеров относительно просто, если гомополимеры существенно различаются по растворимости например, если один сополимер растворяется в бензоле, а другой нет. В этом случае одну пробу предполагаемого сополимера экстрагируют бензолом, а вторую пробу — растворителем второго гомополимера. Если таким образом не удается проэкстрагировать чистые гомополимеры, то исходный образец — истинный сополимер. Разумеется, экстракция должна быть проведена очень тщательно и повторена несколько раз, так как смеси полимеров обычно трудно разделить экстрагированием [125]. Если соответствующие го)Мопо-лимеры не различаются существенно по растворимости, то иногда такое различие можно создать путем химических превращений, например омылением сополимеров винилацетата, акрилатов или метакрилатов, эпоксидированием или гидроксилированием диенов. Качественное исследование сополимеров значительно осложняется, если невозможно использовать различие в растворимости гомополимеров. В этом случае определяют другие физические константы предполагаемых сополимеров (например, температуры размягчения и плавления, плотность, степень кристалличности) и сравнивают их с соответствующими значениями для смесей гомополимеров разного состава. Часто сополимеры можно отличить от смесей гомополимеров, проводя качественный и количественный анализ продуктов пиролиза (см. раздел 2.3.8). [c.95]

Продукты, полученные в результате пиролиза полистирола и полилгетил метакрилата при 425—1025°С, можно анализировать с помошью хроматографии. В табл. 4 показан процентный состав углерода, водорода и кислорода в образце полимера и продуктах пиролиза. [c.240]

Выход мономеров при пиролизе других полиэфиров метакриловой кислоты также составляет не мепее 96%, (табл. П. 6). Исключение составляет поли-2-гидроксиэтилметакрилат, для которого при 650 °С выход мономера равен только 26%. а помимо него выделяются еще ацетальдегид, метакриловая кислота,, этилен- и диэтиленгликоль и др. Такое, не типичное для метакрилатов, поведение этого полимера, вероятно объясняется наличием гидроксигруппы. [c.121]

Сополимеры различных метакрилатов. Гомополимеры эфиров метакриловой кислоты деструктируют ири пиролизе с выходом мономеров, близком к 100% [140], поэтому естественно ожидать, что сополимеры метакрилатов поведут себя аналогичным образом. Многочисленными исследованиями было показано, что при пиролизе действительно в основном выделяются исходные мономеры, а другие продукты, в частности спирты, образуются в очень небольших количествах. Пирограммы сополимеров являются наложением пирограмм соответствующих гомополимеров. [c.132]

Выход метакрилатов из их сополимеров с акрилатами зависит от состава очень мало и совпадает с вы.ходом пз гомопо-лимеров. Выход метилакрилата при пиролизе его сополимеров возрастает с увеличением его содержания в сополимере. Так, метилакрилат выделяется из гомополимера в количестве 14%, а из сополимера с метилметакрилатом — 40% (табл. II. 7). [c.133]

Выход спирта из сополимеров акрилатов с метакрилата ми, так же, как и выход акрилата, сильно зависит от состава, но для спирта эта зависимость имеет противоположный характер выход спирта падает при переходе от гомополимеров к сополимерам. В сополимерах отношение выхода спирта к выходу акрилата Скон/СкАкр зависит от температуры, в то вре мя как их сумма остается величиной постоянной. Если количество спирта и акрилата выражать как отношение (в %) к количеству акрилата в сополимере, то для сополимеров метилметакрилата с метил-, этил- и бутилакрилатами сум ма Скон + Скдкр будет близка к 21 % Способ получения, тип акрилата, состав сополимера мало влияют на эту величину при условии проведения пиролиза в близких условиях. Отношение Скон/Скакр для сополимеров акрилатов, как и для их гомополимеров, зависит от температуры пиролиза и для сополимера этилакрилата с метилметакрилатом (50 50) меняется от 1,56 до 0,34 при температурах пиролиза от 300 до 500°С. Но особенно чувствительно это отношение к способу получения сополимера, к его микроструктуре. Например, для гомополи мера этилакрилата это отношение колеблется в интервале от 3 до 5, для блоксополимеров— от 2 до 3, а для статистических сополимеров — от 0,2 до 0,5. Чувствительна эта величина и к конверсии чем выше конверсия, тем выше отношение. Из всего сказанного можно сделать вывод, что выход спирта тем больше, чем больше блочность сополимера, а так как источник образования спирта и мономера акрилата один и тот же, то с ростом выхода спирта выход акрилата неизбежно падает. Можно предположить, что для образования спирта требуется наличие доступного атома водорода. Таким атомом может быть третичный водород акрилатов, но не из того же звена, по которому происходит разрыв, а из расположенного на определенном расстоянии, поэтому из изолированной молекулы акрилата спирт образоваться не может. [c.134]

Полимеры, содержащие четвертичные атомы углерода, дают максимальный выход мономера. При замене одного из заместителей на водород выход мономера резко снижается. Так, содержание мономера в продуктах пиролиза полиметил-метакрилата приближается к 100%, тогда как полиметилакрилат дает выход мономера лишь около двух процентов. Аналогично снижается выход мономера при переходе от полимета-крилонитрила к полиакрилонитрилу. [c.41]

ДИЛИ на хроматографической колонке, заполненной огнеупорным кирпичом (30/60 меш) с неподвижной фазой ди-2-зтилгек-силсебацинатом (20%) при температуре 1Ю°С. Хотя образование мономера является первичной реакцией в процессе деструкции полиакрилатов и полиметакрилатов, данные рис. 129 свидетельствуют о том, что среди продуктов обнаружены и другие соединения, такие, как спирты и кислоты. В результате пиролиза пластиков на основе метакрилата/акрилата возможно образование следовых количеств гибридных мономеров, связанное, очевидно, с рекомбинацией определенных фрагментов молекул спирта и кислоты. Так, например, в продуктах пиролиза сополимера этилакрилата с метилметакрилатом иногда находят небольшие количества метилакрилата. Методом пиролитической газовой хроматографии исследовали [15] процесс пиролиза полиметилметакрилата, проводимый при воздействии светового луча и при температуре Кюри. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология